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上传人:wz_198613 2019/2/15 文件大小:7.45 MB

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文档介绍

文档介绍:§、恒压下混合后,混合物的体积不等于混合前纯组分体积之和:结果原因:①水分子之间、乙醇分子之间和水分子与乙醇分子之间的分子间相互作用不同;②水分子与乙醇分子体积及形状不同。:①系统广度量X为温度T、压力p及系统各组分物质的量nB、nC、nD、…等的函数:②恒温、恒压下,系统中每一组分物质的量增加相同的倍数,则其广度量增加同样的倍数:即,系统广度量为系统各组分物质的量的一次齐次函数。③齐次函数的欧拉公式:④偏摩尔量:注:①只有恒温、恒压下的偏导数才称之为偏摩尔量。⑤偏摩尔量集合公式:②偏摩尔量为强度量。③偏摩尔量XB为系统温度、压力及各组分摩尔分数的函数,它是整个系统的性质,而不仅仅只与组分B有关。因此不能将nBXB简单地看作是B组分对系统广度量X的贡献。④纯组分的偏摩尔量等于其摩尔量。:−杜亥姆方程广度量的微分:恒温、恒压另一方面,由于恒温、恒压下,则因此:或此即吉布斯−杜亥姆方程。该方程指出,系统中各组分的偏摩尔量并非完全独立,而是相互依存的。应用:判断所测不同组成x下各组分XB数据质量:符合吉布斯−杜亥姆方程——数据可靠不符吉布斯−杜亥姆方程——数据不可靠——热力学一致性的校验 ——,对于偏摩尔量同样成立。。证明:根据定义因此:注:这里nB代表所有组分物质的量,nC表示系统除B组分外其余组分物质的量。