文档介绍:第二章 误差及分析数据的统计处理
§1 分析化学中的误差
分析的核心是准确的量的概念, 凡是测量就有误差, 减少测量误差是分析工作的重点之一。
真值( xT)
1. 纯物质的理论真值: 如纯 NaCl 中 Cl 的含量,一般情况下真值是未知的。
2.计量学真值: 如国际计量大会确定的长度、质量、物质的量单位(如米、千克等);
标准参考物质证书上给出的数值 ; 有经验的人用可靠方法多次测定的平均值,确认消除系统误差。
3.相对真值: 认定精确度高一个数量级的测定值作为低一级测量值的真值。 (如标准试样(在仪器分析中常常用到)的含量)
平均值( )
是对真值的最佳估计
中位数 (xM)
将平行测定的数据按 大小顺序 排列
1.
小
, , , ,
大
=
2.
, , , , ,
=
xM=
当有异常值时, , , , , ,
xM=
“很多情况下,用中位数表示‘中心趋势’比用平均值更实际。”
误差与偏差 (error and deviation )
1. 误差( E):测定结果与真实值之间的差值 E =x-xT
绝对误差( absolute error ): Ea=x-xT 有大小、正负
相对误差( relative error ): Er=Ea/xT ′100% 有大小、正负 (Er 小,准确度高)
建立误差概念的意义: 为估计真值: xT=x-E,分析天平的测量误差为 ,
xT=x±
2. 偏差:测定结果与平均结果的差值 d =x-
平均偏差( ): 相对平均偏差= / ′100%
标准偏差: n -测量次数
相对标准偏差:
S 是表示偏差的最好方法,数学严格性高,可靠性大,能显示出较大的偏差。
准确度与精密度 (accuracy and precision
)
1
准确度:表示测定结果与真值的接近程度, 用误差表示。(用相对误差较好)
A. 准确且精密 B. 不准确但精密 C. 准确但不精
密 D. 不准确且不精密
结论:精密度是保证准确度的前提
精密度好,准确度不一定好,可能有系统误差存在
精密度不好,衡量准确度无意义。
在确定消除了系统误差的前提下,精密度可表达准确度。
常量分析要求误差小于 - % .
极差(R),
又称全距或范围误差 :R=xmax-xmin 相对极差 R/ ′100%
系统误差和随机误差
系统误差:由某种固定原因造成, 使测