文档介绍：第二章碳碳键的形成一、概述二、活泼氢化合物三、 Michael 反应四、羟醛缩合反应五、羧酸衍生物一、概述碳骨架有机化合物结构官能团种类和位置合成指定结构的化合物分子构型合成合适的碳骨架: 碳链增长——最重要(合成——由小分子大分子); 碳链缩短——大分子小分子成环——对环状化合物是关键(一) 反应分类( 现有的反应从机理上分三类) 自由基反应: 太活泼,难于定向控制——合成少应用离子反应:电子受体电子给体(亲电) (亲核) 协同反应:环加成的重要方法。 CC + + CC 取代加成(二) 用于形成新的 C-C键的反应: (亲核试剂): 碳负离子或潜在的碳负离子都是金属化合物(由卤代烃得到) C 4H 9MgBr RCH=CHMgBr phMgX 格式试剂(给电子) R 2CuLi RX + Li Rli + Cu R 2CuLi RC三C -+MgX +Na -位上的 H 在碱存在下转变成烯醇盐型电子给体: H H 3 OLDA,THFH H 3 OH H 3 O H 3CCOEt OLDA,THFH 2CCOEt OH 2CCOEt O CH 2(COOEt) 2NaOEtCH(COOEt) 2 H 3CC H 2C OCOEt ONaOEt或NaOH H 3CC HC OCOEt O CH ) ) 2 H 3CC H 2C OCCH 3 OK 2CO 3H 3CC HC OCCH 3 O NaOHCH 2NO 2 ONH + N CH 3NO 2为了保证烯醇盐有足够的浓度,必须根据α-H活性大小, 选择合适的碱。 : RX δδ X=Cl,Br,OTs等 RCR'(H) OδRCX(Cl,Br,OTs,等) OδOCO δ O δ RCN4. 亲核取代反应: R' CCR' R R' 2CuLi RR' CH(CO 2Et) 2 RCH(CO 2Et) 2 + H CH 2Br +R'MgX H CH 2R' PhCH 2Br+R'MgX PhCH 2R'- 5. 负碳离子对羰基的亲核加成——最主要的一大类反应 R‘’MgX RC OR'(H) HRC OHR'(H) R'' RC OClRC OR'' RC OOR' HRC OHOR' R'' RCN HRC OR'' O R''CH 2CH +RC OR'(H) RC R'(H) R''CC+RC OR'(H) RC OHC R'(H) CR''