文档介绍：第十一章碳碳重键的加成反应(Addition to Carbon - Carbon Multiple Bonds) ?π电子易于极化, 利于亲电试剂的进攻, 易发生亲电加成反应。 CCY 碳碳重键的加成 1. 碳正离子机理 ENuNu -E +试剂亲电部分 E +亲核部分 Nu - 第一步: CCE +NuE(一) 亲电加成反应机理第二步: 反应特点: 1) 产物是大约定量的顺反异构体: CCE +Nu CH 3CH 3+H 2O H +CH 3CH 3H EE H 2OOHCH 3CH 3H + OH CH 3CH 3H PhH HCH 3+DClD HCH 3PhH Cl D HCH 3PhH Cl+ D HCH 3HCl Ph 按正碳离子机理进行反应的底物结构是: ①环状非共轭烯烃②正电荷能够离域在碳骨架的体系 2) 重排产物的生成 2. Br Br Br+ BrBr反式加成按翁型离子机理进行反应的事实: CH H 3CH 3CH 3 BrBr SbF5SO2 C CH 3CH 3 BrH 3CH 3C按翁型离子机理进行反应的体系结构特点: 1)底物是简单的烯烃或非共轭链的烯烃,即 C + 不稳定的体系; 2) 亲电试剂的进攻原子是第二周期以上的元素。 ArSClSAr ClSArCl3. 三分子亲电加成机理 2E E CC + ENu HCC CH 3CH 3 H 3C H HHClCH 3CH 3 HClClH一般规律①烯烃与 Br 2、I 2加成主要经过环状离子中间体。②烯烃与 Cl 2加成,更倾向于形成非环状碳正离子中间体。③加F 2、H 2、 HX 等为碳正离子中间体,而不是环状离子中间体。(二) 烯烃与氢卤酸的加成第一步: CC +HX + H 第二步: CC + H +X HX中间体为碳正离子时, X -正反两面都可以进攻