文档介绍:第四章 碳碳双键的加成反应
高等有机化学
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加成反应:催化氢化、亲电加成、亲核加成和自由基加成。
催化氢化
催化氢化分为非均相催化(多相催化)和均相催化。
非均相催化的催化剂为固体,均相催化的催化剂溶于介质成液相,整个反应体系为一相。
多相催化氢化
氢和烯烃吸附在催化剂表面,使π键和H-H键断裂,形成金属氢化物和配合物,氢原子再分别转移到双键碳原子.
立体化学为顺式加成,反应收率高,速度快。
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为了提高催化剂的催化性能,常加入惰性载体的活性炭、碳酸钙等。
1. 温度
(1)升高温度有利于氢化反应,但氢化反应的选择降低。
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(2)氢化反应为放热反应,升高温度有利于逆反应,降低转化率。
(3)升温加速催化剂的失活,增加副反应。
若催化剂有足够的活性时,氢化反应尽可能在低温下进行。
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增加氢气压力相当于提高氢气浓度,有利于氢化,,常压生成烯,加压为烷烃。
不同催化剂对同一反应的催化活性不同,同一反应用不同的催化剂,其产物可能不一样。
催化剂的活性与比表面、载体、,活性越高,载体的作用是提高催化剂的分散度,增加催化剂的稳定性和比表面。助催化剂能提高催化剂活性,而抑制剂可部分降低催化剂活性。
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空阻大的底物催化氢化比较困难。
活性
RCOCl (RCHO) > RNO2(R-NH2) >
(RCH=CHR’) > RCHO(RCHOH)>RCH=CHR’ (RCH2CH2R’)>RCOR’>RCH (OH) R’>ArCH2OR (ArCH3) >RCN (RCH2NH2)
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溶剂的种类和极性,反应体系的酸碱性均能影响催化氢化的反应速度和选择性。
C2H5OH 57% 47%
C2H5OH+HCl(10%) 93% 7%
乙醇中几乎没有选择性
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亲电加成反应
亲电加成反应的历程
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实验事实:
1.乙烯和溴在NaCl水溶液中发生了混杂加成,说明反应是分步进行,而且有C+中间体。
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