文档介绍：第十一章醛和酮
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复习：醛酮与负离子型亲核试剂的加成
一. 醛酮的性质（II）
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分析：分子型亲核试剂的特点及与醛酮的加成
特点分析
有活泼 H
亲核性不强
亲核能力不强
羰基亲电性较弱
可逆
醛酮羰基上的亲核加成反应(2)
水、醇、胺
结论：
分子型亲核试剂难直接与羰基加成
预测：直接与羰基加成
较易离去
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羰基亲电性增强
易加成
预测： H+存在下与羰基加成
不稳定，可进一步转变
偕二醇
半缩醛（酮）
a-羟基胺
结论：酸性条件有助分子型亲
核试剂向羰基的加成
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醛酮与 H2O 加成
偕二醇
例
不能分离
含量与羰基亲电性有关
给电子基
位阻
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一些稳定的偕二醇（水合羰基化合物）举例
水合三氯乙醛
水合醛的脱水
吸电子基
吸电子基
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缩醛（酮）
半缩醛（酮）
醛酮与醇的加成 —— 缩醛（酮）的形成
不断除去
例1：生成缩醛（酮）
环状缩醛（酮）较易生成
一般不稳定
碱性和中性中稳定
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例2：环状半缩醛（酮）
环状半缩醛酮
吡喃葡萄糖
> 99%
银镜反应
环状半缩醛（酮）较稳定，易生成
环状半缩醛仍有醛的特性
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缩醛（酮）的形成机理
半缩醛（酮）
缩醛（酮）
提示：
逆向为缩醛（酮）的水解机理
亲电性增强
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制备缩醛（酮）的其它方法 —— 交换法
交换酮
蒸馏除去
原甲酸三甲酯
丙酮缩二乙醇
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