文档介绍：第4章碳碳重键的加成本章内容 . 亲电加成反应 . 与乙硼烷的加成 . 双烯合成 . 与氢的加成反应 . 炔烃的亲核加成反应 . 氧化反应 自身加成——聚合反应 小环的加成反应 . + X + XY XY 常见的加成反应有亲电加成反应、亲核加成反应、催化加氢等。 . 加卤素 C=C C-CX X X 2+X 2 =Cl 2 , Br 2亲电加成,鉴定双键, F 2>Cl 2>Br 2>I 2 卤素其反应活性为: 烯烃双键连有烷基越多,亲电加成反应速度越快对于不同的烯烃与溴发生加成反应的反应速率如下: (CH 3) 2C=C(CH 3) 2> (CH 3) 2CCH 2> CH 3CH=CH 2CH 2=CH 2>CH 2=CHBr > < 烯烃: 相对反应速率: CH 2CHCH 3 l 2Br 2+ H 2CCH 2+ Br 2CCl 4CH 2CH 2BrBr CHCH 3 CH 22. 亲电加成反应历程以烯烃与溴的加成为例来说明亲电加成反应历程。实验事实(1)当乙烯与溴的加成反应在中性***化钠溶液中进行时, 得到的产物除 1,2- 二溴乙烷外,还有 1-***-2- 溴乙烷。但如果不加入溴,乙烯与***化钠不发生反应。 CH 2CH 2+ Br 2NaClCH 2CH 2BrBr + CH 2CH 2BrCl (2)很多实验事实证明,两个 Br原子是从双键平面的两侧加上去的。基于上述事实,推测烯烃与溴加成是分两步进行的。第一步: Br 2在π电子云的诱导下发生极化, Br-Br键发生异裂,溴正离子先加到双键上, Br -离开,生成三元环环正离子中间体,称作溴鎓离子。第二步:Br -加到环正离子上,完成加成反应。 Br Br Br 在这两步反应中,生成溴鎓离子这一步是最慢的,是决定反应速度的一步;负性基团进攻溴鎓离子生成产物这一步是快的。 CH 2CH 2BrOH ++ CH 2CH 2BrCl CH 2CH 2BrBr , Br NaCl H 2O CH 2CH 2 2 如:C Br +C u Nu-