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第十二章醛和酮.ppt

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第十二章醛和酮.ppt

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文档介绍

文档介绍:(一) 醛和酮的分类和命名
① 根据烃基的不同,可将醛、酮分为:
脂肪族,芳香族;饱和,不饱和;
② 根据醛、酮分子中羰基的个数,可分为:
一元醛酮,二元醛酮等;
③ 根据酮羰基所连的两个烃基是否一样,分为:
单酮,混酮。
分类
命名
(1) 普通命名法
CHO
苯甲醛
C-CH
3
O
苯乙酮
C-
O
二苯甲酮
CH
3
CH
2
CH
2
CHO
正丁醛
(2) 系统命名法
CH
3
CH=CHCHO
2-丁烯醛
CH
3
C-CH
2
-CCH
3
O
O
戊二酮
2,4-
(巴豆醛)
1
2
3
4
(二) 醛和酮的构造
羰基的构造:
C O
sp 杂化
2
C O
(三) 醛和酮的制法(自学〕
醇的氧化或脱氢
(2) 羰基合成*
(3) 同碳二卤化物水解
(4) 羧酸衍生物的复原
(5) 芳烃的氧化
(6) 芳环上的酰基化
(四) 醛和酮的物理性质
物态:CH2O为气体;C2-C12醛酮为液体;C13以上醛酮为固体。
沸点:与分子量相近的醇、醚、烃相比 :醇>醛、酮>醚>烃。
原因 :醛、酮分子间不能形成氢键; 醛、酮的偶极矩大于醚,
溶解度:低级醛、酮可溶于水;高级醛、酮不溶于水。 因为醛、酮都可与水形成氢键:
C=O
〔R‘〕H
R
H-O
H
IR光谱:
νC=O:1680-1850cm-1〔很强峰〕; 丙酮的νC=O为1715 cm-1;乙醛的νC=O为1730 cm-1,νC-H〔醛〕:2720cm-1〔中等尖峰〕
(五) 醛和酮的化学性质
(1) 羰基的亲核加成
(甲) 与氢氰加成
(乙) 与亚硫酸氢钠加成
(丙) 与醇加成
(丁) 与金属有机试剂加成
(戊) 与氨的衍生物加成缩合
(2) α-氢原子的反响
(甲) 卤化反响
(乙) 缩合反响
(3) 氧化和复原
(甲) 氧化反响
(乙) 复原反响
(丙) Cannizzaro反响(岐化反响)
(五) 醛和酮的化学性质
羰基的亲核加成
从 的构造考虑:
有双键,可以加成;稳定性:
所以亲核试剂首先进攻!即发生亲核加成反响,其通式为:
由CN-〔亲核试剂〕首先进攻,就是说HCN与醛、酮的加成是亲核加成。
(甲) 与氢氰酸加成
机理:
反响活性:
① HCHO>CH3CHO>ArCHO>CH3COCH3>CH3COR>RCOR>ArCOAr  即: 醛的活性大于酮;脂肪族大于芳香族。
② p-NO2-C6H4-CHO>ArCHO>p-CH3-C6H4-CHO 
③ 例外:C6H5COCH3>(CH3)3CCOC(CH3)3 (后者的空间位阻大)
反响范围:所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。
水解、酯化、
脱水同时进展
用途:制备α-羟基酸、多一个碳的羧酸。

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