文档介绍：电化学原理知识点
电化学原理
第一章 绪论
两类导体：
第一类导体：凡是依靠物体内部自由电子的定向运动而导电的物体，即载流子为自由电子（或空穴）的导体，叫做电子导体，也称第一类导体。
第二类导体：凡是依靠物体内的离子运动液中氧化剂的存在
第三章 电极/溶液界面的结构与性质
理想极化电极：在一定电位范围内，有电量通过时不发生电化学反应的电极体系称为理想极化电极。
比较：理想极化电极是在一定条件下电极上不发生电极反应的电极，通电时电极反应速度跟不上电子运动速度，不存在去极化作用，流入电极的电荷全部在电极表面不断积累，只起到改变电极电位，即改变双电层结构的作用，如滴***电极。反之，如果电极反应速度很大，以至于去极化作用于极化作用接近于平衡，有电流通过时电极电位几乎不变化，即电极不出现极化现象，就是理想不极化电极，如电流密度很小时的饱和甘***电极。
零电荷电位 ：电极表面剩余电荷为零时的电极电位 。
与 不同原因：剩余电荷的存在不是形成相间电位的唯一原因。
零标电位：相对于零电荷电位的相对电极电位，以零电荷电位作为零点的电位标度。
吸附：某物质的分子、原子或离子在界面富集（正吸附）或贫乏（负吸附）的现象。
分类：静电吸附；
非特性吸附；
特性吸附（物理吸附+化学吸附）。
电毛细现象：界面张力б随电极电位变化的现象。
电毛细曲线：界面张力与电极电位的关系曲线 。
微分电容：引起电位微小变化时所需引入电极表面的电量，也表征了界面在电极电位发生微小变化时所具备的贮存电荷的能力。
电毛细曲线及微分电容曲线研究界面性质和结构的优缺点比较：（仅供参考）
（1）电毛细曲线法的主要应用：判断电极表面带电状况（符号）；求电极表面剩余电荷密度q ；求离子表面剩余量 。
（2）微分电容曲线的主要应用：利用 判断q正负；研究界面吸附 ；求q、 ：
（3）用微分电容法求q值比电毛细曲线法更为精确和灵敏，电毛细曲线的直接测量只能在液态金属（***、镓等）电极上进行，微分电容还可以在固体电极上直接进行。应用微分电容发往往需要应用电毛细曲线法确定零电荷电位。
斯特恩模型：
电极/溶液界面的双电层由紧密层和分散层两部分组成。
电位分布特点：
紧密层——线性分布
分散层——曲线分布
电位：离子电荷能接近电极表面的最小距离处的平均电位。
紧密层结构对Stern模型的两点重要修正：
水偶极子定向及对结构的影响（“电极水化”）
短程作用引起的吸附（特性吸附）。
无离子特性吸附 ：
OHP：距离电极表面为d的液层，即最接近电极表面的水化阳离子电荷中心所在液层称为外紧密层或外Helmholtz平面。
有离子特性吸附 ：
IHP：阴离子电荷中心所在的液层称为内紧密层平面或内Helmholtz平面。
“电极/溶液”界面模型概要（总结）：
由于界面两侧存在剩余电荷（电子及离子电荷）所引起的界面双电层包括紧密层和分散层两部分；
分散层是由于离子电荷的热运动引起的，其结构(厚度、 电势分布等)只与温度、电解质浓度（包括价型）及分散层中的剩余电荷密度有关，而与离子的个别特性无关；
紧密层的性质决定于界面层的结构，特别是两相中剩余电荷能相互接近的程度；
能在电极表面“特性吸附”的阴离子往往在电极表面上“超载吸附”。此时界面结构及其中电势分布具有“三电层”形式。
特性吸附：
无机阴离子的特性吸附对 的影响：使界面张力下降；使 负移。
有机分子的特性吸附对 的影响：使 下降；出现电容峰。
第四章 电极过程概述
极化：有电流通过时，电极电位偏离平衡电位的现象
过电位：在一定电流密度下，电极电位与平衡电位的差值
极化值：有电流通过时的电极电位（极化电位）与静止电位的差值
极化曲线：过电位（或电极电位）随电流密度变化的关系曲线。
极化度：极化曲线上某一点的斜率。
极化图：把表征电极过程特征的阴极极化曲线和阳极极化曲线画在同一个坐标系中，这样组成的曲线图叫极化图。
电极过程的基本历程：
简称前置转化
速度控制步骤：串连的各反应步骤中反应速度最慢的步骤。
浓差极化：液相传质步骤成为控制步骤时引起的电极极化。
电化学极化：由于电化学反应迟缓而控制电极过程所引起的电极