文档介绍：基于有机硼硅锡钯试剂的碳碳键形成的方法
基于有机硼硅锡钯试剂的碳碳键形成的方法
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第五章 基于有机硼、硅、锡、 钯试剂碳-碳键形成方法
主要内容：
-碳键形成中应用
有机硼试剂制备
-碳负离子能够经过三种方式产生：
有机硅化合物α-去质子化
经过α-硅基卤代烃制备对应格氏试剂
经过有机锂化合物对三***乙烯基硅烷加成产生
Peterson reaction:The synthesis of alkene from α-silyl carbanions (lithium, magnesium salt) and carbonyl compound in cases, where seperation of β-silylalcohol diastereoisomers can be achieved, pure Z or E olefins can be isolated. Acidic workup gives anti elimination, while basic condition gives syn elimination.
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含硅α-碳负离子试剂或中间体主要经过对羰基化合物加成（Peterson反应第一步，然后，进行消除，两种条件，两种产物）而在合成中取得应用。
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α-硅基格氏试剂在合成烯丙基型硅烷中应用：与醛、***反应，也可与羧酸衍生物反应制备烯丙型硅烷
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因为有机硅在***离子存在下，硅基能够被氧化-羟基化：有机硅化合物能够用于手性醇不对称合成。
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有机锡化合物在碳-碳键形成中应用
间接用于碳-碳键形成有机锡化合物
间接用于碳-碳键形成有机锡化合物主要有两种：
三丁基锡氢
三丁基***化锡
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三丁基锡氢
最大特点是锡-氢键弱，易发生均裂产生三丁基锡自由基，进行自由基碳碳键形成反应
对碳碳重键加成（锡氢化反应）
强碱去质子，然后与醛反应，以制备官能化有机锡化合物
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三丁基***化锡：
用NaBH3CN还原以现场产生Bu3SnH, 用于自由基反应
用于与有机金属试剂反应以制备亲核性金属锡化物
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直接用于碳-碳键形成有机锡化合物
三类有机锡化合物可直接用于碳-碳键形成
1 烯丙型基三丁基锡烷
2 烯基芳基三丁基锡烷
3 α-烷氧基锡烷和α-氨基锡烷
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1 烯丙型基三丁基锡烷：比烯丙型三***硅烷活性高，含有相同反应。与醛发生亲核加成反应，烯丙型基三丁基锡烷与亲电试剂反应区域专一发生在γ-位，反应伴随者双键迁移
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2 烯基、芳基三丁基锡烷
烯基、芳基锡烷与烯基卤，在钯催化下，发生偶联反应，此反应叫做Stille偶联反应，是烯基-烯基、烯基-芳基、芳基-芳基间形成碳-碳键主要方法。三******磺酸烯基酯也可用于与烯基锡偶联反应
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钯催化碳-碳键形成反应
含有合成价值有机反应大都经过分子中官能团活化而实现，不带官能团简单烷烃类化合物难以进行反应，因而开发有机分子新活化方法，发掘新反应性，是发展有机合成新方法基础路径。除官能团外，有机分子可经过两种方式活化：经过有机金属化合物活化；经过微生物、酶等生物体系活化。
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有机钯化合物在碳-碳键形成中应用
有机钯催化碳-碳键形成方法在有机合成中占有主要地位，最主要是：
Heck reaction
stille reaction
Suzuki reaction
Sonogashira reaction
四个人名反应。
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Heck反应：烯基或芳基卤、三***甲磺酸芳基或烯基酯、碘盐、重氮盐在Pd(Ⅱ)催化下与烯烃偶联反应
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Stille反应：芳基、烯基锡烷与芳基、