文档介绍：碳碳重键的加成反应
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π电子易于极化，
利于亲电试剂的进攻，
易发生亲电加成反应。
Y
碳碳重键的加成
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1. 碳正离子机理
试剂
亲电部分E+碳碳重键的加成反应
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π电子易于极化，
利于亲电试剂的进攻，
易发生亲电加成反应。
Y
碳碳重键的加成
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1. 碳正离子机理
试剂
亲电部分E+
亲核部分Nu-
第一步：
E
Nu
E
（一） 亲电加成反应机理
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第二步：
反应特点：
1) 产物是大约定量的顺反异构体：
E
Nu
Nu
E
E
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按正碳离子机理进行反应的底物结构是：
① 环状非共轭烯烃
② 正电荷能够离域在碳骨架的体系
2) 重排产物的生成
2. 翁型离子机理
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反式加成
按翁型离子机理进行反应的事实：
按翁型离子机理进行反应的体系结构特点：
底物是简单的烯烃或非共轭链的烯烃，即C + 不
稳定的体系；
2) 亲电试剂的进攻原子是第二周期以上的元素。
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3. 三分子亲电加成机理
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一般规律
① 烯烃与Br2、I2加成主要经过环状离子中间体。
烯烃与Cl2加成，更倾向于形成非环状碳正离子中间体。
加F2、H2、HX等为碳正离子中间体，而不是环状离子中间体。
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（二） 烯烃与氢卤酸的加成
中间体为碳正离子时，
X-正反两面都可以进攻
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反应的立体化学：
结论：产物为外消旋体。
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不对称烯烃的加成产物遵守马氏规则（有一定的取向，即区域选择性）
反应的立体化学：
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静态：
哪个C原子上电
子云密度较大；
动态：
哪个C＋稳定。
Markovnikov规则的理论解释：
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卤素的反应活性次序： F2 > Cl2 > Br2 > I2 。
***与烯烃的反应太剧烈，往往使碳链断裂；碘与烯烃难于起反应。故烯烃的加卤素实际上是指加***或加溴。
应当指出的是：烯烃还可与I—Cl、I—Br按马氏规则加成。
（三） 烯烃与卤素的加成
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第一步
第二步
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反应的立体化学：反式加成
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烯烃也能与卤水等（混合物）起加成反应
反应遵守马氏规则，因卤素与水作用成次卤酸（H-O-Cl）,在次卤酸分子中氧原子的电负性较强，使之极化成 ，***成为了带正电荷的试剂。
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（四） 其他亲电加成
（1）与乙硼烷的加成（硼氢化反应）
硼烷对π 键的加成反应，称为硼氢化反应。
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硼氢化反应的取向及立体化学
反应的净结果：H 原子加到含氢较少的双键碳原子上，表面上看其反应取向是“反 – 马氏规则”的。但实际上是符合马氏规则”的。
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硼氢化反应的机理
CH3CH=CH2 + H-BH2
B2H6
亲电加成
CH3CH—CH2
H—BH2
…
…
-
+
-
CH3CH—CH2
H BH2
…
…
…
…
CH3CH2CH2BH2
硼接近空阻小、电荷密度高的双键碳，并接纳电子。
负氢与正碳互相吸引。
四中心过渡态
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硼氢化反应的特点
*1 立体化学：顺型加成（烯烃构型不会改变）
*2 区域选择性—反马氏规则。
*3 因为是一步反应，反应只经过一个环状过渡态，所以不会有重排产物产生。
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