文档介绍：不饱和碳碳键的加成反应
第1页，此课件共55页哦
本章主要问题
一、烯烃与HX和水的亲电加成
（机理、位置选择性、立体化学）
二、其它亲电试剂（卤素、HOX、羟***化-去***、硼氢化-氧化、碳正离子与聚合）
三、自由基加成（与HBon-Oxidation
——硼氢化-氧化，另一个得到醇的方法，得到的是顺式、反马加成产物
第17页，此课件共55页哦
二、其它亲电试剂
4. Carbocation as Electrophiles
酸催化形成的碳正离子可以有多种途径的反应：A、与酸根负离子结合形成加成产物；B、与体系中的水结合并脱去质子得到醇；C、重排得到双键异构化产物；；D、与原料烯烃加成形成二聚体、 三聚体；E、多聚形成聚合物。
第18页，此课件共55页哦
三、自由基加成
1. Radical Addition of HBr
在醚溶剂中进行加成反应时，有时会观察到反马加成产物的生成，预示着不同的机理
第19页，此课件共55页哦
四、共轭二烯烃、炔烃和***的加成
1. Addition of Conjugated Dienes
第20页，此课件共55页哦
四、共轭二烯烃、炔烃和***的加成
2. Addition of HX to Alkynes
Formation of Geminal Dihalides（同碳二卤化物） (major)
——反应分步进行
——第一步反应活性较低
第21页，此课件共55页哦
四、共轭二烯烃、炔烃和***的加成
3. Hydration of Alkynes
第22页，此课件共55页哦
四、共轭二烯烃、炔烃和***的加成
Mechanism
第23页，此课件共55页哦
四、共轭二烯烃、炔烃和***的加成
4. Hydration of Nitriles
Can you propose a mechanism for this reaction?
第24页，此课件共55页哦
四、共轭二烯烃、炔烃和***的加成
5. Nucleophilic Addition of Alkynes
请自学——教材 P 227-228
第25页，此课件共55页哦
调 课 通 知
下周二3-5节补有机化学
——内容：第十一章 氧化还原反应
——地点：请留意通知
下周三和周四照常上课
——内容：第十二章 苯环上的反应
十六周周三和周四有机课暂停
十七周周二3-5补课，周三周四照常上课
第26页，此课件共55页哦
第十章 不饱和碳-碳键的加成反应
五、周环反应及其相关理论
第27页，此课件共55页哦
Pericyclic Reactions （周环反应）
三种类型：
electrocyclic reactions （电环化）
cycloaddition reactions （环加成）
sigmatropic rearrangements （σ 迁移）
第28页，此课件共55页哦
Electrocyclic Reactions （电环化）
—— 共轭多烯的pi-电子重排，发生分子内成环，生成减少一个pi-键的产物
—— 反应是立体专一的
Why?
第29页，此课件共55页哦
Electrocyclic Reactions （电环化）
第30页，此课件共55页哦
Electrocyclic Reactions （电环化）
第31页，此课件共55页哦
分子轨道理论的解释
the frontier orbitals（前线轨道）
HOMO —— the highest occupied MO
最高被占分子轨道
LUMO —— the lowest unoccupied MO
最低空轨道（最低未充满轨道）
The ground-state（基态） HOMO and the excited-state（激发态） HOMO have opposite symmetries （对称性相反）
第32页，此课件共55页哦
分子轨道理论的解释
第33页，此课件共55页哦
分子轨道理论的解释
The key point:
A electrocyclic reaction must take place in a symmetry-allowed pathway, it should be in-phase orbital overlap
If a reaction is symmetry-forbidden, it cannot take place by a concerted pathway
第34页，此课件共55页哦
分子轨