文档介绍：电化学原理
第一章绪论
两类导体：
第一类导体：凡是依靠物体内部自由电子的定向运动而导电的物体， 即载流子为自由电子（或
空穴）的导体，叫做电子导体，也称第一类导体。
第二类导体：凡是依靠物体内的离子运动而导电的导体叫做离子导体，=
液体接界电位：相互接触的两个组成不同或浓度不同的电解质溶液之间存在的相间电位。
产生的原因：各种离子具有不同的迁移速率而引起。 盐桥：饱和KCI溶液中加入3%琼脂。
作用：由于K+、CI-的扩散速度接近，液体接界电位可以保持恒定。 电池进行可逆变化必须具备两个条件 ：
电池中的化学变化是可逆的，即物质的变化是可逆的;
电池中能量的转化是可逆的，即电能或化学能不转变为热能而散失。
原电池电动势：原电池短路时的端电压（即两电极相对电位差） 。 e =:-:
注意：只有可逆电池有 E,电池不可逆时只能测到 V。
基本关系式： ,q = _nFE
注：只适用于可逆电池， -.'G表示可以做的最大有用功（电功）
Nernst 方程: E = e 0
对反应：0 • ne：= R
电极的分类：
RT - - :■反.
In -
nF | ] 生.
二 0 匹 In nF
E0
、.-氧化态
二二还原态
RT
nF
In K
（标准状态下的电动势）
?0的含义：标准状态下的平衡电位
阳离子（第一类）可逆： 金属在含有该金属离子的可溶性盐溶液中所组成的电极。
M M n 4可溶性盐溶液
阴离子（第二类）可逆：金属插入其难溶盐和与该难溶盐具有相同阴离子的可溶性盐溶液中。 或M |MAn 固，A 门尸 In 二〉m n -
氧化还原可逆电极：铂或其它惰性金属插入同一元素的两种不同价态离子溶液中，如：
nF
八0 一巴1 n ：：
PtM nJL,M n
nF
:•: ； 0 RTln ML
nF M nJ-
0 rt a2 + 即=即° .RTIn—
2F Ph2
气体电极：气体吸附在铂或其它惰性金属表面与溶液中相应的离子进行氧化还原反应并达到 平衡，如：
Pt,H2（PH2 ”轨 +
M能溶解 M的无M n +溶液
不可逆电极
第二类不可逆电极：
标准单位较正的金属在能生成该金属难溶盐或氧化物的溶液中形成的电
第一类不可逆电极：金属在不含该金属离子的溶液中形成的电极。如:
极。如： CuNaOH
第三类不可逆电极：金属浸入含有某种氧化剂的溶液中形成的电极。如： FeHNO3
不可逆气体电极：一些具有较低氢过电位的金属在水溶液中， 尤其在酸中，形成的电极。如:
Fe HCI冰溶液）
影响电极电位的因素：
第三章 电极/溶液界面的结构与性质
理想极化电极：在一定电位范围内， 有电量通过时不发生电化学反应的电极体系称为理想极 化电极。
比较：理想极化电极是在一定条件下电极上不发生电极反应的电极， 通电时电极反应速度跟
不上电子运动速度， 不存在去极化作用， 流入电极的电荷全部在电极表面不断积累， 只起到
改变电极电位，即改变双电层结构的作用，如滴***