第四章多组分.ppt

文档介绍：第四章多组分
四、多组分系统的广延性质加合性
　　X=nBXBnBXB*
或： Xm=BXBBXB*
其中：XB偏摩尔量，XB*纯物质的摩尔量，Xm混合物的摩尔量。如：VB，VB*，Vm 。
　即：XBXB*
例：2
PB =kx,BMAbB=kb,BbB kb,B单位：Pamol-1kg3
五、几点说明：
，亨利常数 k 的值不同，单位也不同。
k 与溶剂、溶质的性质以及温度有关。
、亨利定律时，物质在气、液两相的分子必须相同。如：CO2溶于H2O 中,使用亨利定律计算CO2分压时，溶质中不包括H2CO3 。
PB =kX，B MACB/A=kC，BCB kc，B单位：-1. m3

T
小结：
拉乌尔定律：PA=PA*ΧA
;适用于稀溶液中的溶剂
亨利定律：PB=kx,BΧB
适用于稀溶液中的溶质
一般： PA*≠ kx,B
在稀溶液中若溶剂符合拉乌尔定律，则溶质一定符合亨利定律。
kx,A
kx,B
PA*
PB*
A
B
例：，3%，
PS（H20）=，，乙醇的摩尔分数X（C2H5OH）=（C2H5OH）=? ，P（H20）= ?
解：
P（H20）= PS（H20）.X（H20）= （1-）= KPa
P（C2H5OH）=k X（C2H5OH）=k*
PS（H20）X（H20） +k X（C2H5OH）=
又：T一定，k与浓度无关， 3%，
§4-6理想液态混合物
一、宏观定义：
液态混合物中任意组分在整个组成范围内都符合拉乌尔定律，则称该液态混合物为理想液态混合物。
对二组分： PA=PA*A ，PB=PB*B 适用于(0B1)
二、微观模型：
(引力)相同。A-A,A-B,B-B相同。
(半径)、结构相同或相近。
三、理想液态混合物中任意组分的化学势






标准态：T、P 下纯物质的液体

可简写为：B=B+RTlnxB
四、混合性质
指在恒温、恒压下混合时，系统广延量的变化。
1. mixV=0
2. mixH=0
3. mixS=-RnBlnB>0
4. mixG=RTnBlnB<0
5. mixA=mixG-(PV)=mixG=RTnBlnB〈0
6. mixU=0



§4-7理想稀溶液
一、定义：稀溶液：溶剂符合拉乌尔定律，溶质符合亨利定律的溶液。
二、溶剂的化学势：
:温度T、压力P 下的纯溶剂液体。
：

简写为：A=A+RTlnA
三、溶质的化学势：
1. 组成用B表示：





标准态：T,P 下当B1，且符合亨利定律(B0)的假想状态。
化学势：



可简写为： B=C,B+RTln(CB/C )

标准态：T,P 下当bB=b =1 molkg-3，且符合亨利定律(bB0)的假想状态。
化学势：









组成用B表示时溶质的化学势可简写为：
B=,B+RTlnB

标准态：T,P 下当CB=C =1 moldm-3，且符合亨利定律(CB0)的假想状态。
化学势：
可简写为： B=b,B+RTln(bB/b )



T
kx,B
PB
PB*
A
B
T
kx,B
PB*
A
B
PB
XB
b0B（ CB0）
三种浓度为标态浓度，且符合亨利定律的假想状态。
如下图：
：
由挥发性溶质推出的化学势表示也适用于非发性溶质。如：糖水中的糖。
溶质化学势三种表示的标准态不同，标准化学势也不同，但同一物质的化学势相同。
四、分配定律
在T、P一定的条件下，溶质B在共存的两个互不相溶的液相中形成稀溶液时，其平衡浓度之比为一常数。
物质B在相中的浓度为bB，在相中的浓度为bB ，则：Kb=bB/bB ，称为分配系数。
如：I2 在 H2O 和 CCl4 中