文档介绍：4月16日 第十章 不饱和碳－碳重键的加成反应
4月18日 第十章 不饱和碳－碳重键的加成反应
4月23日 期中考试（4-5节，教学楼B502）
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第十章 不饱和碳-碳键的加成反应 Additions to 成
1. HX和H2O
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Regioselectivity
Markovnikov’s rule（马式规则）
----when an alkene undergoes electrophilic addition, the less highly substituted position is attached by the electrophile （亲电试剂）
---- 本质原因: 碳正离子的形成是亲电加成的限速步骤
一、烯烃的亲电加成
1. HX和H2O
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Markovnikov’s rule（马式规则）
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Regioselectivity
Markovnikov’s rule（马式规则）
Questions: Which one is a major product?
√
√
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Regioselectivity
Markovnikov’s rule（马式规则）
Questions: Which one is a major product?
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Exercise
Please give the main product in the addition of 1 mol of HCl to the following alkenes.
Regioselectivity
Markovnikov’s rule（马式规则）
a.
b.
c.
d.
a.
b.
c.
d.
Cl
Cl
Cl
Cl
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Stereochemistry
一般得到顺式和反式加成两种产物。
烯烃发生加成有可能形成一个新的手性中心。
由于碳正离子中间体的形成，亲电试剂可以从平面的两面进攻，因此得到外消旋的产物。
如果烯烃中有手性中心，将生成不等量的非对映异构体(diastereomers)。
立体选择性(stereoselectivity)
一、烯烃的亲电加成
1. HX和H2O
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Stereochemistry
形成一个手性中心的反应：非手性烯烃得外消旋产物
一、烯烃的亲电加成
1. HX和H2O
外消旋产物
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Stereochemistry
形成一个手性中心的反应：对于手性烯烃，得到不等量的一对非对映异构体。反应具有立体选择性 (Stereoselectivity)。
一、烯烃的亲电加成
1. HX和H2O
较稳定构象
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Stereochemistry
环烯烃的加成反应：以反式加成为主。
一、烯烃的亲电加成
1. HX和H2O
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Rearrangement（重排）
一、烯烃的亲电加成
1. HX和H2O
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More stable
Rearrangement（重排）
一、烯烃的亲电加成
1. HX和H2O
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反应活性
— 烯烃与给电子基团相连，反应加快；
— 烯烃与吸电子基团相连，反应减慢。
Example: 与Br2加成的相对反应速度
一、烯烃的亲电加成
2. X2和XOH
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Mechanism of Br2 Addition
---- 经过环溴嗡离子 (cyclic bromonium ion）
---- 反式（anti-）加成，无重排产物。
一、烯烃的亲电加成
2. X2和XOH
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Stereochemistry of Br2 Addition
一、烯烃的亲电加成
2. X2和XOH
cis threo
trans erythro
反式加成
反式加成
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Stereochemistry of Br2 Addition
cis threo
trans erythro
反式加成
反式加成
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Stereochemistry of Br2 Addition
---- Addition of Br2 to Cycloalkene
一、烯烃的亲电加成
2. X2和XOH
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Why?
Stereo