文档介绍：§9-1 分类和命名
一、分类
二、命名
§9-2 醛酮的理化性质
一、结构与性质
二、物理性质
三、化学性质
内容提要
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内容提要
2.-H的反应
3. 还原反应
①
反应决速步骤
亲核试剂
亲电中心
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快 ②
反应机理：离子型亲核加成反应
③影响羰基亲核加成反应的因素
反应物
Ⅰ.羰基碳正电性↑→v ↑
脂肪族烃基：+I效应 →羰基碳正 电性↓
芳香族烃基：芳环与羰基发生p共轭 →羰基碳正电性↓→ v ↓
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Ⅱ.羰基碳所连基团体积↓→空间位阻↓→v ↑
结构不同的醛和酮进行亲核加成反应的活性次序为：
反应试剂
Ⅰ.亲核试剂亲核能力↑→v ↑
Ⅱ.亲核试剂体积↓→v ↑
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(2)+NaHSO3(p219)
磺酸
醇钠
分子内部酸
碱中和反应
或
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可逆反应
反应物：醛、脂肪族甲基酮及小于8个碳的环酮
生成物：α-羟基磺酸盐
应 用：
①若用饱和NaHSO3，生成物为白↓，反应能进行到底，可用于鉴定醛、脂肪族甲基酮及＜C8环酮。
②利用α-羟基磺酸盐的水解反应（与稀酸或稀碱反应生成原来的醛或酮），分离提纯反应物。
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(3)+R″MgX (p222)
无水乙醚
RMgX亲核性很强，所以反应是不可逆反应。
反应物：任何结构的醛酮（空间位阻特别大的酮和RMgX例外）。
生成物：加成反应产物水解后生成醇。
应 用：制备不同结构的醇
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应用举例
干醚
甲醛→ 1°醇
干醚
环氧乙烷→ 1°醇
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其它醛→ 2°醇
干醚
酮→ 3°醇
干醚
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(4)+R″OH (p221)
无水
无水
半缩醛
缩 醛
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醇的亲核能力较弱，需加催化剂无水HCl。
反应物：醛，酮与醇的反应较困难
生成物：→ 半缩醛（不稳定）→最终得到缩醛。
特 例：多羟基醛类化合物，例如葡萄糖，可在分子内部生成稳定的半缩醛。
应 用：生成的缩醛在碱性条件下较稳定，酸性条件下易水解，在有机合成中常利用此反应保护醛基。
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应用举例
例如： 4 -己烯醛需还原碳-碳双键，而不还原羰基。
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(5)+H2O
水合甲醛
水合三氯乙醛
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茚三酮
水合茚三酮
反应物：水的亲核作用极弱，羰基碳上正电荷多的化合物才能反应。
生成物：偕二醇
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(6)+氨的衍生物( 羰基试剂，加成－消除, p220)
氨的衍生物，如：羟氨、肼、苯肼、2,4-二硝基苯肼、氨基脲等，这些分子中均有含孤电子对的 N，可作为亲核试剂与羰基发生“加成-消除”反应。生成具有—C=N—结构的产物。
例如：
NH3
RNH2
R2NH
亚胺
亚胺 西佛碱
烯胺
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反应物：醛酮 ( 空间位阻大的酮例外 )
反应条件：弱酸（pH 4）
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反应试剂
羟胺
肼
苯肼
2,4-二硝基苯肼
氨基脲
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产物
肟
腙
苯腙
2,4-二硝基
苯腙(黄↓)
缩氨脲
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应用：
①产物有固定的熔点，可用于鉴定相应的醛和酮。小分子的醛和酮用2,4-二硝基苯肼鉴定，生成黄色↓。
②产物经H2O/H+，又生成原来的醛和酮，可用于分离提纯。
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-H的反应
(1)羟醛缩合反应(p223)
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反应的实质
在稀OH-的催化下，一分子醛的αC—H断裂，形成p~π共轭的亲核试剂：负碳离子中间体，与另一分子醛的羰基发生亲核加成反应，生成β-羟基醛——羟醛缩合反应。酮也能发生类似的反应，但反应较困难，产率很低。该反应可用于增长碳链。
OH-
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应用举例
稀
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稀
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(2)卤代反应：+X2(p228)
卤仿反应：在碱溶液中， 甲基酮三个H 都被卤素取代，生成的产物，很容易被碱进一步分解。（由于3个卤素的诱导作用）
醛、酮中的-H 容易被卤素取代，生成-H卤代醛、酮。
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NaOX
卤仿
产物之一为卤仿，称为 卤仿反应。
碘仿反应：若用次碘酸钠（I2+NaOH）溶液作反应试剂，则产物中有特殊气味的黄色固体 碘仿—CHI3 ，现象明显。 将此反应称为 碘仿反应。
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应用：