文档介绍：第九章 醛和酮珊
第1页，共67页，2022年，5月20日，14点14分，星期日
预习提纲：
1. 醛与酮的结构有何异同？主要发生
哪些反应？
2. 哪些因素影响亲核加成反应？
3. 醇醛缩合反应是属于亲O
R
R'
+ -
Nu : A
亲核性越强，反应越易
羰基碳所带正电荷越多，反应越易
空间位阻越小，反应越易
练习题
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⑴. 加成反应的易难次序：
醛
酮
＞
脂肪族醛酮
芳香族醛酮
＞
⑵. 亲核试剂的亲核能力：
C>N>O
↗
↗
↘
↘
其亲核能力
亲核剂的电负性
对孤对电子的吸引力
反应活泼性
规律：
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1. 加氢氰酸( HCN )
OH-
R
C
H
CN
OH
+ HCN
R
C
H
O
适用对象：醛、脂肪族甲基酮、
少于8个碳的环酮
？
芳香酮不反应
练习题
C的亲核性大于N
C
N
:
:
氰醇
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2 . 加水
偕二醇
R
C
H
OH
OH
不稳定
O
+ HOH
R
C
H
甲醛水溶液，水化物占99%
丙酮水溶液，%
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H2O
Cl3C
C
H
O
Cl3C
C
H
OH
OH
镇静催眠药
（蒙汗药）
形成氢键较稳定
羰基的相对反应活性：
三氯乙醛>甲醛>其它的醛>酮
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茚三酮
H2O
（ninhydrin）
（氨基酸、蛋白质显色剂）
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3. 加醇: 适用于醛
+ R’ OH
半缩醛
(不稳定)
R
C
H
O
R
C
H
OH
OR’
半缩醛羟基
干燥HCl
R’ OH
R
C
H
OR’
OR’
缩醛(稳定)
干燥HCl
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2R’ OH
干燥HCl
R
C
H
O
+
R
C
H
OR’
OR’
酮
+ R’ OH
干燥HCl
难
但：
R
R
C=O
+
CH2OH
CH2OH
干燥HCl
R
R
C
O CH2
O CH2
五元环的缩酮较稳定
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糖：
CHO
CHOH
R
C
CH
R
O
H
OH
环状半缩醛
多羟基醛
半缩醛羟基
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4. 加氨的衍生物（醛酮都能反应）
C
O
R
R’
(H)
+
H
2
N-G
OH
NH-G
C
R
R’
(H)
C
N-G
R
R‘
(H)
-H2O
N-取代亚胺
含2个氢
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C
O
R
R’
+
H
2
N-G
C
N-G
R
R’
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C
O +
R-NH2(胺)
H2N- OH(羟胺)
H2N- NH2(肼)
H2N- NH-C6H5(苯肼)
2,4-二硝基苯肼
C
N-R(希夫碱)
C
N-OH ( 肟)
C
N-NH2 ( 腙)
苯 腙
2,4-二硝基苯腙
（羰基试剂）
橙黄( 红 )色↓
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C=
CH3
+ H2N- NH-
NO2
O2N
-H2O
CH=
CH3
N- NH-
NO2
O2N
H
O
2,4-二硝基苯腙
鉴别羰基
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亲核试剂
醛
酮
HCN
H2N-G
H2O
ROH
（＋）
？（＋）