文档介绍：二恶英及其类似物III食品测定方法
食品中PCDD/Fs分析属超痕量(pg-fg)、多组分(同系物、异构体的分离)和复杂前处理技术,对特异性、选择性和灵敏度的要求极高,成为当今食品和环境分析领域的难点。目前仅在发达国家的少数实验室能够开展。WHO指出仅有约100个实验室具备检测能力。〔1〕超痕量分析是因二恶英在环境样品中水平极低,WHO规定的TDI为1~4pg/kgBW;〔2〕相应要求食品焱中PCDD/Fs测定方法的检测限以脂肪计低于1pg/g(甚至为fg/g水赊平的测定),不到其它污染物含量的1/蘖1000。所谓多组分是指PCDD/F论s中各同系物、异构体的毒性相差很大,潜具毒性的17种2,3,7,8-取代P左CDD/Fs具有毒性,进行危险性评价时需选择性测定。而PCDD/Fs共有阄210个同系物、异构体,加上209个宫PCBs,共有419个二恶英及其类似耶物。另外,试样在进行仪器分析前要浓缩暹至1/1000、1/10000,提取ヰ液中的PCDD/Fs比其共提取物和基ǚ质中同系物及其它氯代化合物等干扰组分酥低得多,使得这一超痕量分析极为困难。椰只有良好的净化技术及特异性的分离手段履才能满足要求。〔3~5〕为保证分析质节量,国际组织及有关国家建立了官方分析眯方法与指南,如国际癌症研究中心〔4〕镇、欧盟的公共标准局〔6〕、美国环境保圉护局(EPA)〔7,8〕和美国食品药品管理局(FDA)。〔9〕
FAO/鉴WHO食品法典委员会正在着手建立食品宗二恶英限量标准和相应检验方法,起草人存认为高分辨气相色谱与高分辨质谱联用技术是目前唯一适用的的化学方法。而用DNA重组技术建立的生物学方法在二恶英桥总TEQ水平测定可达到特异性、选择性再和灵敏度的要求,且所测结果与HRGC牖-HRMS方法相当,可作为大量样品筛杪选手段。〔10〕
1气相色谱与质谱联蚨用的化学分析方法
PCDD/Fs的化阄学分析有两种不同的方案,一为分析所有颍PCDD/Fs,目的在于了解各化合物的分布形式,鉴定其可能的来源;另一为仅测定2,3,7,8-取代的17种PヰCDD/Fs。后一方法较完善,以美国线EPA1613方法为代表的HRGC-阅HRMS方法已成为各国公认的仲裁方法葚。本文主要以此为基础对这一领域的进展蝥作简要综述。
环境及生物材料中PCD蓉D/Fs的分析主要包括5个方面,即:焕样品采集、提取、净化、分离及定量测定兔。〔4,6〕
样品采集〔4,6〕与有欹机氯农药残留检测方法相似,但PCDDザ/Fs应更注意安全操作和避免试验过程颧中的污染。PCDD/Fs具有光解作用据,尤其在溶液中低氯代化合物光解作用更孑为迅速。故样品应避光、低温保存。
样崮品的取样量依样品类型、污染水平、潜在玷干扰物质与方法的检测限而定。一般样品姘为1~50g,对于含脂低、污染轻的样跻品必要时可增加到100~1000g。
提取〔4~10〕提取前,加入13C或绗37Cl标记的内标,用以测定提取净化黜效率与矫正分析丢失。PCDD/Fs的独提取方法与有机氯农药残留检测方法相似ト,包括溶解、振摇、混匀、超声或索氏提醛取。提取步骤和溶剂选择取决于样品类型涣和净化方法。如脂肪和油可采用二氯甲烷谐+已烷直接提取;其它食品可使用不同比份例的提取溶剂,采用包括索氏提取在内的物各种提取方法。
许多实验室对比试验已似经表明鱼、猪脂肪、牛奶、母乳、人血和脂肪组织所用各种提取方法回收率的可接住受性。〔11~15〕作为新技术使用C曳O2为流体的超临界流体提取方法,也用于生物样品中PCDD/Fs的提取。〔16〕
净化净化目的是除去共提取物中黩的干扰组分,净化程度取决于被测组分的晁数目、基质干扰及GC-MS状态。目前大多采用色谱法进行净化,包括吸附、分莳配与排阻色谱。一系列色谱柱,如硅胶加沟化学改性吸附剂、Florisil、氧臣化铝、活性碳等,常被串联使用,多层色叹谱联用柱也日益普及。〔17〕
根据样螽品类型选择适当的净化方法,存在大量共煸提取物时需要进行预处理。包括酸或碱洗
泮,如用硫酸处理消除油脂等干扰组分;硅虹胶柱可吸附脂质及油脂成分,用硫酸、氢仲氧化钠和硝酸银浸泡处理的多层硅胶柱进最行洗脱;凝胶渗透色谱也被用来去除脂肪和其它分子量相对较高的化合物。〔4,′5〕 
微型氧化铝柱可除去提取液中弱钓极性的氯代苯、多氯联苯与联三苯和多氯娴代二苯醚,这些物质被二氯甲烷+正己烷旰首先洗脱出来,留置柱上的PCDD/Fs再用二氯甲烷+正己烷洗脱。这种处理蓣还可除去多氯代-2-苯氧基酚,以避免蜿其在GC柱上因加热闭环形成PCDDs⑥的干扰。〔4〕
80年代中期以来广泛贿使用双柱法,提取液首先经活性炭吸附,庀用二氯甲烷洗脱,将平面化合物与非平面1化合物分离。〔17〕用甲苯对活性炭柱蜇反相