文档介绍：有机化学
(第二版)
陈长水主编
有机物的实验室制备
醇的脱水是实验室制备烯烃的常用方法之一。
乙醇在浓硫酸170℃的作用下,生成乙烯和水
卤代烃类化合物的制备
在实验室和工业上常采用PX3,PX5,SOCL2等作为卤化剂,与醇反应来制备卤代烃类化合物
①端基烃:
丙醇+HBr在95%硫酸和加热的条件下,生成1-溴丙烷+H2O
2-***-1-丙醇+PBr3在0℃的条件下,生成2-***-2-溴丙烷+H3PO3
②非端基烃:
3-戊醇+亚硫酰***(SOCl2)在*****的作用下,生成5-***戊烷+HCl↑+SO2↑
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醇(需要NaOH作催化剂)或者醇钠跟卤代烃反应制备醚
例:溴乙烷跟乙醇钠制备***CH3CH2Br+EtONa→Et2O
H3C-CH=CH2→BH3→(CH3CH2CH2)3B(三乙基硼)
(CH3CH2CH2)3B→H2O2 H2O OH-(三烃基硼,双氧水存在下碱性水解可得到对应的醇)
→CH3CH2CH2-OH
注:三烯烃基硼,双氧水存在下碱性水解可得到对应的醇或***(P55)
***的制备
苯+(CH3CO)2O→干燥AlCl3→苯-COCH3+CH3COOH
有机物的工业制法
工业上,常采用催化脱氢的方法来氧化醇
例:乙醇在Cu作催化剂(250~350℃)的作用下,生成乙醛和氢气
2-丁醇在Cu作催化剂(400~480℃)的作用下,生成2-丁***和氢气
H2C=CH2 →(H2O H+)→ CH3CH2OH
定量分析
蔡泽尔(Zeisel)烷氧基定量测定法:
***醚或乙基醚与HI酸反应,几乎定量生成碘甲烷或碘乙烷。将反映生成的碘甲烷或碘乙烷收集后再与AgNO3反应,根据生成的碘化银的量,计算出甲氧基的含量,这个方法称为蔡泽尔烷氧基定量测定法。
气体混合物中氧的定量分析
酚比醇更容易氧化,多元酚更易被氧化。苯环上羟基越多越容易被氧化,例如,1,2,3-***(焦没食子酸)很容易吸收氧气,故常把它用于气体混合物中氧的定量分析。
碘量法
邻二醇的氧化:具有1,2-二醇结构的化合物(乙二醇、丙三醇、糖类化合物等)可被高碘酸(HIO4)氧化,连有羟基的两个相连碳原子之间发生C-C键断裂,生成醛或羧酸。
反应在室温或低温下进行,定量转化为羰基化合物。因此,这一反应常用来检验分子中是否具有邻二羟基结构,并可从产物的性质、数量和消耗的高碘酸的量来推测反应物的结构(碘量法)。
碳链的延长反应(指导P101)
引入一个、两个、R碳
环氧乙烷与格式试剂的反应可以得到增长两个碳原子的伯醇,这个反应常用在有机合成中。
成醚反应(威廉姆孙反应)
有苯环:酚在碱性溶液中同卤代烃反应生成醚,用来合成混合醚。苯酚跟碘甲烷在NaOH的作用下生成苯甲醚和HI,这个反应中引入了一个***。
无苯环:脂肪醇或醇盐同卤代烃的反应,是合成混合醚的有效方法
R-X+Na-OR’→R-O-R’+NaX
炔烃的碳链延长(炔烃与弱酸的加成)
HC≡CH→CuCl2 NH4Cl HCN →CH2= -
HC≡CH→CH3COOH H2SO4→CH3COO-CH=CH2 乙酸乙烯醇酯引入CH3COO-
长链炔烃的合成