文档介绍：摘要:正确处理湿式石灰/石灰石烟气脱硫(FGD)过程的石膏结垢、设备腐蚀等问题,是保证FGD系统长期稳定可靠运行的关键。本文对湿式石灰/石灰石FGD过程中的石膏结垢成因、设备腐蚀原因、烟气再热以及与液固分离等相关的亚硫酸盐的氧化等问题进行了分析,归纳对比了现行技术措施的优缺点。结合我国国情,综合考虑技术可行性和经济合理性等因素,就解决这些问题应采取的适宜措施提出了见解。
1、前言
自70年代起,工业发达国家相继颁布有关大气污染防治的法令和条例,强制采用烟气脱硫(FGD)技术控制大气二氧化硫污染,促进了烟气脱硫技术的开发研究和工业应用。我国政府高度重视酸雨和二氧化硫污染的防治,相关政策法规不断完善,大气污染物的排放标准也越来越严格,控制二氧化硫排放指标也是国家“十一五”计划的一个重要任务。近20年来,我国的烟气脱硫技术的开发、应用及产业化发展迅速,积累了不少工程经验,技术水平不断提高。
与干法或半干法烟气脱硫相比,湿式烟气脱硫工艺具有脱硫率和脱硫剂利用率高、操作稳定可靠、工程经验多等诸多优点,其中的石灰/石灰石湿式FGD技术因脱硫剂价廉易得,故应用最为广泛。经过几十年的工程实践,该法得到不断改进和完善,技术日趋成熟。
石灰/石灰石湿式烟气脱硫工艺存在的主要问题包括结垢堵塞、设备和管道的腐蚀等,正确处理这些问题是保证FGD系统长期稳定可靠运行的关键,而正确认识产生问题的原因是解决问题的出发点,相应的技术措施须综合考虑技术上的可行性和经济上的合理性等诸多因素。
2、结垢成因及控制措施
钙基湿式烟气脱硫系统可能形成的垢物包括亚硫酸钙半水合物、硫酸钙二水合物(石膏)、碳酸钙或氢氧化钙,除石膏外,其他几种垢物都是酸溶性的,因此通过适当调节浆液pH值可得到有效控制。因为石灰石浆液在脱硫洗涤过程中pH值较低,亚硫酸钙又可达到很高的过饱和度而不沉淀,所以很少发生碳酸钙和亚硫酸钙结垢。对石灰法,控制pH值小于9可有效抑制亚硫酸钙半水合物结垢,对添加剂强化过程,浆液pH值多在610~715范围,故一般也不存在氢氧化钙和亚硫酸钙结垢问题。但石膏结垢受pH值影响很小,通过调节pH值难以防止其形成,故如何控制石膏结垢成为问题的关键。
研究表明,当浆液中亚硫酸盐的氧化率在15%至80%~90%范围时,脱硫除尘器系统易发生石膏结垢。当氧化率在15%以下时,硫酸钙与亚硫酸钙发生共沉淀,此时对石膏来说操作是在非饱和状态下进行,其结垢现象便不会发生;当氧化率在90%以上时,浆液里有石膏晶体存在,硫酸钙将首先在其晶体上沉淀,从而避免设备表面上的结垢。
根据以上分析,控制石膏结垢主要从两个方面考虑:一是抑制亚硫酸盐的氧化,使硫酸钙在非饱和状态下操作;二是强制氧化,使浆液中有足够的石膏晶体存在。
根据研究,二氧化硫水溶液的液相氧化反应主要是微量金属催化作用的结果,若无微量金属存在,则氧化速率可忽略。因此,采用螯和剂及抗氧化剂将微量金属屏蔽起来或清除链反应自由基,可达到抑制氧化的目的。
关于氧化抑制剂,初期采用的是硫代硫酸钠,Gibson电站以价格便宜的元素硫替代硫代硫酸钠获得了成功。工业应用已证明,通过向脱硫系统加乳化硫而现场产生硫代硫酸根的办法,可有效地抑制亚硫酸盐的氧化。一般认为,硫代硫