文档介绍：该【高等有机化学第三部分3-4 】是由【小可爱】上传分享，文档一共【41】页，该文档可以免费在线阅读，需要了解更多关于【高等有机化学第三部分3-4 】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。高等有机化学第三部分3-4比起脂肪族化合物、芳香族化合物的亲核取代反应较为困难,但如果具备以下条件室,反应可以进行:;(通过芳烃中间体);。3-4-1亲核取代(一).SNAr机理Step2:这是目前芳环亲核取代反应中最常见也是最重要的一种。有很多证据证明SNAr机理,最著名的是Meisenheimer-Jackson盐(1902年)Stepl:Meisenheimer-Jackson盐1)在决速步骤中,C-X没有断裂,所以对于卤素反应速度没有太大的影响,如:当X=Cl,Br,I,SOPh,时,速度相差在5倍以内,也不可能期望所有的反应速度都一样,因为它们对YΘ进攻芳环有不同的影响。当X的电负性增加许多时,它减低了反应碳上的电子密度,使得进攻变得容易。这也是为什么在上述反应中,当X=F时,速度要快3×103倍,成为芳环亲核取代反应中最好的离去基团,这也是SNAr反应不同于SN1和SN2的最好证据之一。因为在SN1或SN2反应中,是最差的离去基团之一。2)碱催化SNAr机理中,如果进攻基团比离去基团更容易离去时,即K-1>K1,这时,第二步成为决速步骤,如有碱存在,它能及时移走***基上的质子,从而加速反应。例:(二)SN1机理:1)当为一般取代苯(如卤苯、磺酸酯等)不发生SN1,只有当是非常好的离去基团(如:OTf),且邻对位都有位阻很大的基团时(如t-BuOSiR3),SN1才会发生。2)重氮盐是SN1中另一类的最主要例子Step1Step2反应产物是叔***,可以变成季***盐以后又可以反应,所以这反应可以一直进行下去,直到邻位被占为止。R=CH3时反应最容易进行,而等于其它烷时也可以进行。机理: