文档介绍：该【《石油热解反应机理》 】是由【相惜】上传分享，文档一共【15】页，该文档可以免费在线阅读，需要了解更多关于【《石油热解反应机理》 】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。第一节、热裂解过程的化学反响裂解过程发生了一次反响和二次反响,产物非常复杂,见以下图:较大分子烷烃中小分子烷烃甲烷乙烯丙烯环烷烃中等分子烯烃叠合烯烃芳烃乙炔二烯烃焦稠环烃碳环烯烃精选课件一、一次反响一次反应烃类烷烃环烷烃芳烃烯烃类型①脱氢反应②断链反应①脱氢反应②断链反应①侧链脱氢反应②侧链断链反应①脱氢反应②断链反应特点①脱氢和断链都是强吸热反应,先脱氢后断链②脱氢可逆、断链不可逆③断链在两端易,产物较多甲烷④乙烷只脱氢①侧链烷基比烃环易裂解,长侧链先断链中间,有侧链得较多烯烃②环烷脱氢生成芳烃比开环生成烯烃易③六碳环比五碳易裂解芳香烃的热稳定性很高,在一般的裂解温度下不易发生芳环开裂的反应,但可以发生以下反应:①脱氢缩合②烷基芳烃的侧链发生断裂生成苯、甲苯和二甲苯以及脱氢反应生成乙烯、丙烯等低级烯烃和二烯烃精选课件各族烃类的热裂解反响规律①正构烷烃最利于生成乙烯和丙烯分子量越小,烯烃的总收率越高。原料轻对生成乙烯、丙烯有利。〔分子量、结构〕②含环烷烃较多的原料,其乙烯收率低,而丁二烯和芳烃的收率较高③芳环倾向于缩合,直至结焦,侧链断链与脱氢④烯烃大分子变乙烯和丙烯和二烯烃,进一步反响生成芳烃和焦各类烃热裂解的难易顺序:芳烃环烷烃异构烷烃正构烷烃﹥﹥﹥精选课件二、二次反响裂解一次反响的产物,除了氢和甲烷稳定外,其余的可继续发生反响。①较大分子烯烃可以继续裂解生成乙烯、丙烯等小分子烯烃和二烯烃②烯烃的聚合、环化和缩合生成较大分子的烯烃、二烯烃和芳香烃③烯烃的加氢和脱氢,生成烷烃、二烯烃或炔烃④在较高温度下,低分子烷、烯烃都有可能分解为碳和氢精选课件三、反响机理自由基反响机理、分子反响机理。①自由基机理第一步:链引发第二步:链传递第三步:链终止在反响过程中,存在以下关系:自由基的生成速度=自由基的消失速度最稳定的自由基为:H·、CH3·精选课件例:丙烷的自由基反响历程链引发反响:CH3-CH2-CH3·C2H5+·CH3·C2H5CH2=CH2+H·链增长反响:①·CH3·CH3+CH3-CH2-CH3CH4+·C3H7·CH2-CH2-CH3CH2=CH2+·CH3反响结果:C3H8CH2=CH2+CH4精选课件②H·+CH3-CH2-CH3H2+CH3-CH-CH3··CH3-CH-CH3·CH2=CH-CH3+H·反响结果:C3H8CH2=CH-CH3+H2链终止反响:H·+·CH3CH4H·+H··CH3+·CH3C2H6烃分子中的氢原子越多,其反响几率越大。H2精选课件四、烃类裂解时的几条规律①自由基反响的速度相同条件下:伯氢原子仲氢原子叔氢原子<<假设伯氢原子反响速度为1,那么其他氢原子与自由基的相对反响速度如下表:温度℃伯氢原子仲氢原子叔氢原子30013·03360012·01070011·97·880011·76·390011·655·65100011·65·0精选课件②正构烷烃在裂解过程中可能按多种途径进行反响,反响途径为:H2n+2反响途径为:(n+1)/2取整从乙烷到正己烷,反响途径分别为:乙烷丙烷正丁烷正戊烷正己烷C原子数23456反应途径12233③参加反响的烃分子数m=相对反响速度×H原子数精选课件五、预测一次反响的产物分布例:正戊烷在1000℃条件下进行裂解反响,试根据自由基链反响机理预测一下其一次反响的产物分布。解:反响途径=3第一类反响:CH3·+CH3-CH2-CH2-CH2-CH3CH4+·C5H11·C5H11在?位断裂:·CH2-CH2-CH2-CH2-CH3CH2=CH2+·CH2-CH2-CH3·CH2-CH2-CH3CH2=CH2+CH3·精选课件