文档介绍：该【《休克尔分子轨道法》 】是由【相惜】上传分享，文档一共【22】页，该文档可以免费在线阅读，需要了解更多关于【《休克尔分子轨道法》 】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。●HMO法:1931年,ückel提出。为处理有机共轭分子,经验性的近似方法,用以预测同系物的性质,解释电子光谱等一系列问题,定量精确度不高。〔HMO法〕,σ键定域,构成分子骨架,每个C余下的一个垂直与平面的p轨道往往以肩并肩的型式形成多原子离域π键。用HMO法处理共轭分子结构时,假定:π电子是在核和σ键所形成的整个骨架中运动,可将σ键和π键分开处理;共轭分子的σ键骨架不变,分子的性质由π电子状态决定;第k个π电子的运动状态用?k描述,其Schr?dinger方程为:编辑课件◆基于以上假设,就不需考虑势能函数V及的具体形式。●HMO法还假定:各C原子的α积分〔Haa〕相同;各相邻C原子的β积分〔Hab〕相同;不相邻C原子的β积分和重叠积分S〔Sab〕均为0。(1)设共轭分子有n个C原子组成共轭体系,每个C原子提供一个p轨道,按LCAO,得:(2)根据线性变分法,由…,可得久期方程:E的一元n次代数方程,有n个解。编辑课件(3)引入根本假设:当i和j相邻当i和j不相邻当i=j当i≠j求出n个Ek,将每个Ek值代回久期方程,得cki和ψk。(4)画出分子轨道ψk相应的能级Ek图,排布π电子;画出ψk的图形。简化久期行列式,对角线位置为?-E,?-E相邻上下为?,其余都为0编辑课件(5)计算以下数据,作分子图。电荷密度?i:第i个原子上出现的?电子数,?i等于离域?电子在第i个碳原子附近出现的几率:键级Pij:原子i和j间?键的强度:自由价Fi:第i个原子剩余成键能力的相对大小:式中代表在中的电子数,为分子轨道中第i个原子轨道的组合系数。是碳原子?键键级和中最大者,其值为。为原子i与其邻接的原子间?键键级之和。分子图:把共轭分子由HMO法求得的电荷密度?i,键级Pij,自由价Fi都标在一张分子结构图上。(6)根据上述结果讨论分子的性质,并对所得结果加以应用。编辑课件丁二烯()?电子的分子轨道为满足久期方程:,,如对称性方法,群论方法,代数余子式展开法等。代数余子式法是通用的方法。编辑课件编辑课件丁二烯1,3?型分子轨道波函数及能级编辑课件