文档介绍：该【第十二章-化学动力学基础(二) 】是由【吴老师】上传分享，文档一共【23】页，该文档可以免费在线阅读，需要了解更多关于【第十二章-化学动力学基础(二) 】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。第十二章化学动力学根底〔二〕,将和在的容器内混合,试计算每秒钟、每单位体积内分子碰撞的总数?设和为硬球分子,其直径分别为和。解:,温度每增加时,〔1〕碰撞频率增加的百分数;〔2〕碰撞时在分子连心线上的对平动能超过的活化分子对的增加百分数;〔3〕由上述计算结果可得出什么结论?解:〔1〕或当温度变化范围不太大时,有如,时,有〔2〕当,,时〔3〕通过计算结果可以看出,温度升高时,碰撞频率的增加并不明显,而活化分子数成倍增加。说明温度升高使反响速率增大的原因主要是由于活化分子数的增加,碰撞频率的影响那么很小。,和反响的速率常数为,反响活化能。〔1〕用简单碰撞估算,具有足够能量引起反响的碰撞数占总碰撞数的比例?〔2〕估算反响的概率因子的值?因和分子的直径分别为和,假设和的相对分子质量为。解:〔1〕。〔2〕,发生反响的临界能,分子直径为,试计算:〔1〕,时,单位时间、单位体积内的碰撞数;〔2〕求上述反响条件下的速率常数;〔3〕求上述反响条件下初始反响速率。解:〔1〕。〔2〕〔3〕,它们的摩尔质量和直径分别为:,,,。〔1〕请根据碰撞理论计算该反响的指前因子〔令〕;〔2〕在的温度范围内,实验测得,求概率因子。解:〔1〕〔2〕6、液态松带油萜的消旋作用是一级反响,在和时的速率常数分别为和,试求反响的实验活化能,以及在平均温度时的活化焓,活化熵和活化自由能。解:平均温度即解得即=,某化学反响加了催化剂后,其活化熵和活化焓比不加催化剂时分别下降了。试求在加催化剂前后两个速率常数的比值。解:,设两个反响的活化焓相同,但速率常数却不同,,试计算两个反响的活化熵的差值。解:且相同9、双环戊烯单分子气相热分解反响,在时的速率常数。时的速率常数。,。试计算:〔1〕反响的活化能。〔2〕反响在时的活化焓和活化熵。解:〔1〕〔2〕设时的速率常数为,,实验测得气相反响的速率常数的表示式为,设这时。试计算:〔1〕反响的半衰期;〔2〕分解反响的活化熵;〔3〕时该反响的标准熵,试将此值与〔2〕中所得的值比较,定性地讨论该反响的活化络合物的性质。解:〔1〕当时的单位是,是一级反响的特征〔2〕且〔3〕所以活化络合的构型比反响的构型复杂又所以活化络合的构型已和生成物类似。,通过计量其分解放出的来计算其分解的速率常数值。一系列不同温度下测定的值如下表所示:、活化焓、活化熵和活化自由能。解:作图求以作图,,解得解得:,设在时的速率常数;时,假设和的原子半径和摩尔质量分别为:,,,。试求时:〔1〕该反响的概率因子;〔2〕反响的活化焓、活化熵和活化自由能。解:〔1〕解得:〔2〕,解得:,由简单碰撞理论及实验数据求得概率因子,指前因子。设每个运动自由度的配分函数的近似值分别为:,,。请通过计算判断该反响的过渡态构型是线性还是非线性?解:〔相当于过渡态理论中的原子反响〕与实验求得的接近,所以反响的过渡态构型是非线性的。,生成非线形化络合物,设形成活化络合物后全部转变生成物,,每个运动自由度的配分函数的近似值分别为:,,,不考虑电子配分函数的奉献,求证反响的速率常数为。证明:,反响速率常数为:〔1〕用过渡理论计算该反响在时的指前因子,;〔2〕假设有效碰撞直径,用简单碰撞理论计算该反响的指前因子;〔3〕通过计算讨论概率因子与活化熵的关系。解:〔1〕时,由的单位判断该反响为二级反响〔2〕