文档介绍：第七章
多环芳烃和非苯芳烃
联苯及其衍生
稠环芳烃
非苯芳烃
按照苯环相互联结方式,多环芳烃可分为三种:
(1) 联苯和联多苯类
(2) 多苯代脂烃类
(3) 稠环芳烃
(1) 联苯和联多苯类
联苯
对联三苯
联四苯(4,4`-二苯基联苯)
第七章多环芳烃和非苯芳烃
CH=CH
二苯甲烷
三苯甲烷
1,2-二苯乙烯
(2) 多苯代脂烃类
(3) 稠环芳烃
萘
蒽
菲
1,2-二苯乙烷
700~800 ℃
(2) 联苯的实验室制备
2
+ 2Cu
+ 2CuI
联苯为无色晶体,熔点70℃,沸点254℃,不溶于水而溶于有机溶剂.
(1)联苯的工业制备
联苯及其衍生物
2C6H6 C6H5- C6H5 + H2
化学性质
联苯***可以看作是苯环上的一个氢原子被另一个苯环所取代,因此,每一个苯环与单独苯环的行为是类似的,苯基取代基是邻对位定位基。
苯基是邻,.
由于两个环的邻位有取代基存在时,,产生异构体.
(3) 联苯化合物的异构体
例:6,6’-二硝基-2,2’-联苯二甲酸的异构体
(4) 重要联苯衍生物--联苯***(4,4‘-二氨基联苯)
是合成多种染料的中间体,该化合物有毒,且有致癌可能,:4,4‘-二硝基苯还原得到. 工业上由硝基苯为原料,联苯***重排反应
萘的分子式C10H8,是最简单的稠环芳烃.
萘是煤焦油中含量最多的化合物,约6%.
(1) 萘的结构,同分异构现象和命名
萘的结构与苯类似,是一平面状分子
每个碳原子采取sp2杂化.
10个碳原子处于同一平面,联接成两个稠合的六元环
8个氢原子也处于同一平面
稠环芳烃
萘及其衍生物
萘的结构
萘分子结构的共振结构式:
一般常用下式表示:
或
结构特点:sp2杂化,平面结构,键长不均等(但与普通的单双键又不同)。所以不能用一个完美的结构式来表达,平时用最稳定的共振极限式来表达。
Cl
Cl
NO2
NO2
CH3
SO3H
-***萘
-***萘
对甲萘磺酸
1,5-二硝基苯
萘为白色晶体,℃,沸点218℃,有特殊气味(常用作防蛀剂),易升华.
不溶于水,而易溶于热的乙醇和***.
萘在染料合成中应用很广,大部分用来制造邻苯二甲酸酐.
萘具有255kJ/mol的共振能(离域能),苯(高)具有152 kJ/mol, 所以萘的稳定性比苯弱,萘比苯容易发生加成和氧化反应,萘的取代反应也比苯容易进行.
(2) 萘的性质
(A) 取代反应
萘可以起卤化,硝化,磺化等亲电取代反应;
萘的-位比-位更易发生亲电取代反应。
(a) 卤化
(72~75 %)
加热
共振论的解释
-位取代两个共振式都有完整的苯环。
-位取代只有一个共振式有完整的苯环。
萘的硝化反应速度比苯的硝化要快几百倍.
-硝基萘是黄色针状晶体,熔点61℃,不溶于水而溶于
有机溶剂. 常用于制备-萘***(合成偶氮染料的中间体):
-硝基萘(79 %)
(b) 硝化--用混酸硝化
-萘***