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】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。:..一、化合物类名半缩醛或半缩***:醇具有亲核性,在酸性催化剂如对甲苯磺酸、***化氢的作用下,很容易和醛***发生亲核加成,一分子醛或***和一分子醇加成的生成物称为半缩醛或半缩***。多肽:一个氨基酸的羧基与另一分子氨基酸的氨基通过失水反应,形成一个酰氨键,新生成的化合物称为肽,肽分子中的酰氨键叫做肽键。二分子氨基酸失水形成的肽叫二肽,多个氨基酸失水形成的肽叫多肽。杂环化合物:在有机化学中,将非碳原子统称为杂原子,最常见的杂原子是氮原子、硫原子和氧原子。环上含有杂原子的有机物称为杂环化合物。分为两类,具有脂肪族性质特征的称为脂杂环化合物,具有芳香特性的称为芳杂环化合物。因为前者常常与脂肪族化合物合在一起学****所以平时说的杂环化合物实际指的是芳杂环化合物。杂环化合物是数目最庞大的一类有机物。共轭烯烃:单双键交替出现的体系称为共轭体系,含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。纤维二糖:是由两分子葡萄糖通过1,4两位上的羟基失水而来的,纤维二糖是B-糖苷。纤维素:由多个纤维二糖聚合而成的大分子。亚硫酸氢钠加成物:亚硫酸氢钠可以和醛或某些活泼的***的羰基发生加成反应,生成稳定的加成产物,该产物称为亚硫酸氢钠加成物。交酯:二分子-羟基酸受热失水形成的双内酯称为交酯。肟:醛或***与羟***反应形成的产物称为肟。麦芽糖:是由两分子葡萄糖通过1,4两位上的羟基失水而来的,麦芽糖是aa-糖苷。周边共轭体系化合物:在环状共轭多烯的环内引入一个或若干个原子,使环内原子与若干个成环的碳原子以单键相连,这样的化合物称为周边共轭体系化合物。甾族化合物:是指含有环戊并全氢化菲基本骨架(简称甾环)的一大类化合物。这类化合物通常都含有二个角***和一个烃基。氧化***:过氧化氢或过酸氧化三级***生成的产物称为氧化***。氨基酸:羧酸分子中烃基上的一个或几个氢原子被氨基取代后生成的化合物称为氨基酸。根据氨基和羧基的相对位置,氨基酸可以分为a-氨基酸、b-氨基酸、r-氨基酸等。根据氨基酸分子中羧基与氨基的相对数目,氨基酸可以分为中性氨基酸、酸性氨基酸和碱性氨基酸。淀粉:是多种植物的碳水化合物的储藏物。淀粉这个生物高分子在水解时,首先生成麦芽糖,:..都变为葡萄糖,因此淀粉也可以看作是葡萄糖的聚合体。植物淀粉用热水处理后分为两部分,叫作直链淀粉和支链淀粉。萜类化合物:广泛分布于植物、昆虫、微生物等动植物体内的一类有机化合物。在生物体内,萜类化合物是由乙酰辅酶A(简写为CHCOSCoA)转化而来的。萜类化合物在结构上可以看3作是两个或两个以上的异戊二烯分子以头尾相连的方式结合起来的。黄原酸:烷氧基硫代甲酸称为黄原酸烯***:含有结构的化合物称为烯***,它可以看作是羧酸发生分子内失水(失去羧羟基和a-氢)形成的,因此也可以看作是分子内的酸酐。集合环烷烃:环系各以环上一个碳原子用单键直接相连而成的多环烷烃称为集合环烷烃。金羊盐:氧利用孤对电子与质子结合形成钅羊盐。醌:含有共轭环己二烯二***结构的一类化合物称为醌。最简单的醌是苯醌,有邻苯醌和对苯醌。糖:多羟基的醛、。,也称为低聚糖。、几千个单糖失水而成的糖类称为多糖。糖二酸:醛糖的醛基和羟***均被氧化成羧基后形成的产物称为糖二酸。糖苷:环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中的羟基、氨基或硫羟基等失水,生成的失水产物称为糖苷,也称为配糖体。糖脎:苯肼与糖反应生成的产物称为糖脎。二、同分异构体几何异构体:因双键或成环碳原子的单键不能自由旋转而引起的异构体称为几何异构体,也称为顺反异构体。互变异构体:因分子中某一原子在两个位置迅速移动而产生的官能团异构体称为互变异构体。互变异构体是一种特殊的官能团异构体。立体异构体:分子中原子或原子团互相连接次序相同、但空间排列不同而引起的异构体称为立体异构体。价键异构体:因分子中某些价键的分布发生了改变,与此同时也改变了分子的几何形状,从而引起的异构体称为价键异构体。:..:官能团在碳链或碳环上的位置不同而产生的异构体称为位置异构体。构型异构体:因键长、键角、分子内有双键、有环等原因引起的立体异构体称为构型异构体。一般来讲,构型异构体之间不能或很难互相转换。构造异构体:因分子中原子的连结次序不同或者键合性质不同引起的异构体称为构造异构体。构象异构体:仅由于单键的旋转而引起的立体异构体称为构象异构体。有时也称为旋转异构体。由于旋转的角度可以是任意的,单键旋转360可以产生无数个构象异构体。通常以稳定的有限几种构象来代表它们。旋光异构体:因分子中没有反轴对称性而引起的具有不同旋光性能的立体异构体称为旋光异构体。三、化学键配价键:共用电子对由一个原子提供的共价键称为共价配键或配价键。σ键:将两个轨道沿着对称轴方向重叠形成的键叫σ键。键能围绕对称轴自由旋转。π键:侧面交叠形成的键称为π键。不能绕轴自由旋转。四、结构和表达构造:分子中原子的联结次序和键合性质叫做构造。构造式:表示分子构造的化学式叫做构造式。表示构造式的方法有四种。五、静态立体化学1,3二直立键相互作用:在***占直键的***环己烷中,***的范德华半径较大,***与C?3,C?5的直键氢有相互作用力(排斥力)。这种作用称为1,3?二直立键的相互作用,也是非键连的互相作用。不对称合成法:当原料分子是一个手性分子时,试剂进攻分子就会有立体选择性,反应的结果是一种光活异构体超过另一种光活异构体,因此产物不是外消旋体。这样的合成称为不对称合成法。不对称合成也可以在其它手性条件(如手性溶剂、手性催化剂、手性试剂等)下完成。手性:一种物质不能与其镜像重合的特征称为手性或手征性。手性中心:如果分子中的手性是由于原子和原子团围绕某一点的非对称排列而产生的,这个点就是手性中心。:..对交叉型构象:两个大基团处于对位的构象称为对交叉型构象,对交叉型构象能量最低。立体专一性:具有100%高度立体选择性的反应称为立体专一性反应。立体专一性反应显然是立体选择性反应,而立体选择性反应不一定是立体专一性反应。立体化学:立体化学是研究分子的立体结构和反应的立体性及其相关规律及应用的科学。分子的立体结构:是指分子内原子所处的空间位置及这种结构的立体形象,研究分子的立体结构及这种结构和分子物理性质之间的关系属于静态立体化学的范畴。反应的立体性是指分子的立体形象对化学反应的方向、难易程度,对产物立体结构的影响等。它们都属于动态立体化学的范畴。动态立体化学在有机合成中占有十分重要的地位。立体选择性反应:在不对称合成中,当一个有机反应可能产生几个立体异构体,而其中一个或一对对映的立体异构体优先获得时,这种反应被称为立体选择性反应。对映体:互为实体和镜像又不能重合的分子互称为对映体。对称中心:如果分子中有一点,所有通过这个点画的直线都以等距离达到相同的基团,此点称为对称中心。对称中心用i来表示。一个分子只可能有一个对称中心。倒反是对称中心的对称操作。对称面:能把分子切成实体和镜象两部分的平面称为分子的对称面。用希腊字母表示。反映是对称面的对称操作。对称轴:通过物体或分子的一条直线,以这条线为旋转轴旋转一定的角度,得到的物体或分子的形象与原来物体或分子的形象无法区别。这种轴称为对称轴。表示,n表示轴的级,称n重对称轴。旋转是对称轴的对称操作。外消旋化:一个纯的光活性物质,如果体系中的一半量发生构型转化,就变成了外消旋体。这种纯的光活性物质转变为外消旋体的过程称为外消旋化。外消旋化合物:当左旋体分子和右旋体分子互相之间有较大亲和力时,两种分子将有可能在晶胞中配对,而形成计量学上的化合物晶体,这样的外消旋体称为“外消旋化合物”。它们的熔点多数高于纯旋光体,而溶解度多数低于纯旋光体。外消旋体:将一对对映体等量混合,可以得到一个旋光度为零的组成物,称之为外消旋体。外消旋体可以用符号(±)或(dl)来表示。由于左旋体和右旋体分子之间亲合关系不同,所以外消旋体的物理性质如熔点、溶解度等与纯净的左旋体和纯净的右旋体之间是不相同的。:..外消旋固体溶液:当一个纯旋光体分子对其构型相同的分子和对其构型相反的分子的亲合力比较接近时,则两种构型分子的排列是混乱的,这样的外消旋体称为外消旋固体溶液。它们的熔点和溶解度和纯旋光体比较接近。外消旋混合物:当纯旋光体分子本身之间的亲合力大于对映体的亲合力时,左旋体和右旋体将有可能分别地形成晶体,这样的外消旋体称之为外消旋混合物。它们的熔点常常低于纯旋光体,而溶解度则高于纯旋光体。半椅型构象:由稳定的椅型构象转变为扭船型、船型构象,要经过一个势能最高的不稳定的半椅型构象。把椅型构象中的碳3转上去,碳2转下来,使C(1)C(2)C(3)C(4)在一个平面上,C(5)C(6)一个在平面上方,另一个在平面下方,即得半椅型。交叉型构象:两面角为60的构象称为交叉型构象。全重叠型构象;两个大基团重叠在一起的构象称为全重叠型构象,全重叠型构象能量最高。含手性面的旋光异构体:有些分子虽然不含有手性原子,但分子内存在一个扭曲的面,从而使分子呈现一种螺旋状的结构,由于螺旋有左手螺旋和右手螺旋,互为对映体,所以该类分子也会表现出旋光性。这种因分子内存在扭曲的面而产生的旋光异构体称为含手性面的旋光异构体。含手性轴的旋光异构体:有些分子虽然不含不对称原子,但在分子中存在一个轴,通过轴的两个平面在轴的两侧有不同的基团时,也会产生实体与镜像不能重叠的对映体。称这类旋光异构体为含手性轴的旋光异构体。邻交叉型构象:两个大基团处于邻位的构象称为邻交叉型构象,邻交叉型构象能量高于对交叉型构象。扭曲型构象:两面角在0~60?之间的构象称为扭曲型构象。扭转张力:非稳定构象具有恢复成稳定构象的力量,称之为扭转张力。角张力:当分子内的键角由于某种原因偏离正常键角时会产生张力,这种张力称为角张力。阻转异构现象:当某些分子单键之间的自由旋转受到阻碍时,也可以产生光活性异构体,这种现象叫做阻转异构现象。椅型环已烷的氢原子可以分为两组:一组是六个CH键与分子的对称轴大致是垂直的,都伸出环外,这叫作平键(或称平伏键)或e键,另六个C?H键都是与轴平行的,这叫作直键(或称直立键)或a键:..不呈镜影关系的旋光异构体称为非对映体,非对映体不仅旋光能力不同,许多物理、化学性质也不相同。极限构象:重叠型构象和交叉型构象是构象异构体的两种极端情况,也称之为极限构象。构象:由于单键可以“自由”旋转,使分子中的原子或基团在空间产生不同的排列,这种特定的排列形式称为构象。构象分布:构象异构体可以互相转化而不能分离。构象的转换可以达到一种动态平衡。在平衡状态,各种构象在整个构象中所占的比例是不同的,将平衡状态时各构象所占的比例称为构象分布。构象对映体:具有实物和镜像关系的构象称为构象对映体构象异构体:由单键旋转而产生的异构体称为构象异构体或旋转异构体。构象转换体:一个椅型构象可以通过碳碳键的旋转变成另一个椅型构象,这时原来构象中向上的直键将转为向上的平键,向下的直键也转为向下的平键。原来向上的平键则转为向上的直键,向下的平键则转为向下的直键。这一对椅型构象互称为构象转换体。构象最小改变原理:发生加成反应时,要使碳架构象改变最小的规则。相对构型:以甘油醛的构型为参照标准而确定的构型称为相对构型。相对构型以DL构型标记法标记。绝对构型:能真实反映空间排列情况的构型称为绝对构型。绝对构型是根据手性碳原子上四个不同的原子或基团在“顺序规则”中的先后次序来确定的,用R?S构型标记法标记。差向异构化:含有两个或多个手性中心的体系中,仅一个手性中心发生构型转化的过程,称为差向异构化。差向异构体:两个含多个不对称碳原子的异构体,如果只有一个不对称碳原子的构型不同,则这两个旋光异构体称为差向异构体。费歇尔投影式:是表达立体构型最常用的一种方法。(1)碳链要尽量放在垂直方向上,氧化态高的在上面,氧化态低的在下面。其它基团放在水平方向上。(2)垂直方向碳链应伸向纸面后方,水平方向基团应伸向纸面前方。(3)将分子结构投影到纸面上,用横线与竖线的交叉点表示碳原子。费歇尔投影式不能在平面上旋转90,也不能离开纸面翻转180?。费歇尔投影式中的基团两两交换的次数不能为奇数次。部分重叠型构象:一个大基团与一个小基团重叠的构象称为部分重叠型构象。部分重叠型构象的能量比全重叠型构象的能量低。假不对称碳原子:一个碳原子和两个相同取代的不对称碳原子相连:当这两个不对称碳原子:..该碳原子是对称的,而当这两个不对称碳原子构型不同时,该碳原子是不对称的,则这种碳原子称为假不对称碳原子。假不对称碳原子构型可用,s表示。稳定构象:与势能曲线谷底相对应的构象为稳定构象。六、电子效应1共轭效应:单双键交替出现的体系称为共轭体系。在共轭体系中,由于原子间的相互影响而使体系内的电子(或p电子)分布发生变化的一种电子效应称为共轭效应。凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子密度,则这些基团有吸电子的共轭效应,用-C表示。凡共轭体系上的取代基能增高共轭体系的π电子云密度,则这些基团有给电子的共轭效应,用+C表示。共轭效应只能在共轭体系中传递,但无论共轭体系有多大,共轭效应能贯穿于整个共轭体系中。场效应:取代基在空间可以产生一个电场,对另一头的反应中心有影响,这种空间的静电作用称为场效应诱导效应:因分子中原子或基团的极性(电负性)不同而引起成键电子云沿着原子链向某一方向移动的效应称为诱导效应。诱导效应的电子云是沿着原子链传递的,其作用随着距离的增长迅速下降,一般只考虑三根键的影响。诱导效应一般以氢为比较标准,如果取代基的吸电子能力比氢强,则称其具有吸电子诱导作用,用-I表示。如果取代基的给电子能力比氢强,则称其具有给电子诱导效应,用+I表示。超共轭效应:当C-Hσ键与π键(或p轨道)处于共轭位置时,也会产生电子的离域现象,这种C-H键σ-电子的离域现象叫做超共轭效应。在超共轭体系中电子转移的趋向可用弧形箭头表示:超共轭效应的大小,与p轨道或π轨道相邻碳上的C-H键多少有关,C-H键愈多,超共轭效应愈大。七、理论马氏规则:卤化氢等极性试剂与不对称烯烃发生亲电加成反应时,酸中的氢原子加在含氢较多的双键碳原子上,卤素或其它原子及基团加在含氢较少的双键碳原子上。这一规则称为马氏规则。分子轨道对称守恒原理:分子轨道对称守恒原理认为:化学反应是分子轨道进行重新组合的过程,在一个协同反应中,分子轨道的对称性是守恒的,即由原料到产物,轨道的对称性始终不变,因为只有这样,才能用最低的能量形成反应中的过渡态。因此分子轨道的对称性控制着整个反应的进程。s反式构象:双烯体的两个双键处于单键的异侧称为s?反式构象。引发剂:有些化合物十分活泼,极易产生活性质点自由基,这些化合物称之为引发剂。双位反应性能:一个负离子有两个位置可以发生反应,称其具有双位反应性能。反应势能图:以反应进程(自左向右,左边为反应物,右边为生成物)为横坐标,反应物、过渡态和生成物的势能变化为纵坐标来作图,这种图称为反应势能图。:..当双烯体上有给电子取代基、而亲双烯体上有不饱和基团如与烯键(或炔键)共轭时,优先生成内型加成产物。内型加成产物是指:双烯体中的—C(3)键和亲双烯体中与烯键(或炔键)共轭的不饱和基团处于连接平面同侧时的生成物。两者处于异侧时的生成物则为外型产物。区域选择性:是指当反应的取向有可能产生几种异构体时,只生成或主要生成一种产物的反应。反键轨道:在形成化学键时,异相重叠使两个原子轨道产生减弱性的干涉作用而相互排斥,使电子处于离核较远的地方,因此在两原子之间形成一个电子云密度为零的截面,这个截面称为节面。节面的存在说明两个原子核之间缺少足够的电子云屏障,因此使两个原子核相互排斥,起了削弱和破坏化学键的作用,它使体系能量升高,所以称它为反键轨道。可极化性:一个极性化合物,在外界电场影响下,分子中的电荷分布可产生相应的变化,这种变化能力称为可极化性。札依采夫规则:在-消除反应中,含氢较少的β碳提供氢原子,生成取代较多的稳定烯烃。卡宾:电中性的含二价碳的化合物称为卡宾。布朗克规则:布朗克在用各种二元酸和乙酸酐加热时发现:在有机反应中有成环可能时,一般总是优先形成五元或六元环,这称为布朗克(BlancG)规则。电离能:从自由基形成碳正离子所需的能量称电离能。对旋:对旋是指两个键朝相反的方向旋转,可分为内向对旋和外向对旋两种。动力学:动力学研究反应的反应速率及反应所需的条件。杂化轨道:能量相近的原子轨道可进行杂化,组成能量相等的新轨道,称为杂化轨。这样可使成键能力更强,体系能量降低,成键后可达到最稳定的分子状态。合成子:分子在切断时产生的片段。他们往往是活性中间体或实际上并不存在的结构片段。次级轨道作用:不形成新键的原子之间的轨道作用称为次级轨道作用。休克尔规则:含有4n+2电子的单环封闭平面共轭多烯化合物具有芳香性共沸混合物:是指几种沸点不同而又完全互溶的液体混合物,由于分子间的作用力,它们在蒸馏过程中由于气相和液相组成相同而不能分开,得到具最低沸点(比所有组分沸点都低)或最高沸点(比所有组分沸点都高)的馏出物。异面加成:环加成反应用同面、异面来表示它的立体选择性,以异侧的两个轨道瓣发生加成,称为异面加成,常用字母a表示。:..环加成反应用同面、异面来表示它的立体选择性,加成时,键以同一侧的两个轨道瓣发生加成称为同面加成,常用字母s表示。同面迁移和异面迁移:由于σ迁移反应是沿着共轭体系进行的,为了表达迁移时的立体选择性,作出规定,如果迁移后,新形成的σ键在π体系的同侧形成新键,称之为同面迁移,反之,则称之为异面迁移。负离子自由基:同时具有负离子和自由基结构特征的基团称为负离子自由基。过氧化效应:溴化氢在光照或过氧化物的作用下,与丙烯反应生成正溴丙烷:产物与按马氏规则所预见的结果恰好相反,这是一个反马氏加成。1933年卡拉施等发现这种“不正常“的加成是因为过氧化物引起的,因此将这种现象称为过氧化效应,或者叫卡拉施效应。共振论的基本思想:共振论的基本思想是当一个分子、离子或自由基按价键规则无法用一个经典结构式圆满表达时,可以用若干经典结构式的共振来表达该分子的结构。过渡态理论:过渡态理论强调分子相互作用的状态,并将活化能与过渡态联系起来。当反应物相互接近的反应进程中,出现一个能量比反应物与生成物均高的势能最高点,与此势能最高点相应的结构称为过渡态,用“≠”表示,过渡态极不稳定,只是反应进程的一个中间阶段的结构,不能分离得到。价键法:价键法强调电子运动的局部性。它认为:成对自旋相反的电子运动在两个原子核之间而使两个原子结合在一起的作用力称为共价键。电子的运动只与两个原子有关,因此价键理论又称为电子配对理论。。成键轨道:在形成化学键时,同相重叠的结果使原子核之间的电子云密度加大,由于正负电荷相互吸引,所以同相重叠倾向于把原子拉在一起,形成稳定的化学键,从而使体系能量降低,这样的分子轨道称为成键轨道。芳构化:六元脂环族化合物在铂、钯、镍等催化剂的作用下生成芳香化合物的过程称为芳构化。芳香过渡态理论:芳香过渡态理论首先提出了莫比斯体系和休克尔体系的概念。在一个环状过渡态中,如果相邻原子的轨道间出现波相改变的次数为零或偶数次,称为休克尔体系,若出现奇数次波相的改变,则称之为莫比斯体系。芳香过渡态理论认为:在加热条件下,协同反应都是通过芳香过渡态进行的,在光照条件下,协同反应都是通过反芳香过渡态进行的。克拉穆规则一:当羰基与一个手性中心连接时,它与格氏试剂(包括氢化锂铝等试剂)反应就是一个手性诱导反应,克拉穆(Cram,.)提出一个规则,经常可以预言主要产物。克拉穆规则规定:羰基和一个手性碳原子相连,手性碳上有大小不同的三个基团,用大(L)、中(M)、小(S)表示。大的基团(L)与R呈重叠型,两个较小的基团在羰基两旁呈邻:..)一边接近分子得到的产物是主要产物。邻基参与效应:相邻基团在排除离去基团时所作的帮助称为邻基参与效应。辛烷值:燃料引起爆震的倾向,用辛烷值表示,在汽油燃烧范围内,将2,2,4三***戊烷的辛烷值定为100。辛烷值越高,防止发生爆震的能力越强。大部分现代化的设备要求辛烷值在90~100之间。质子溶剂:能与负离子形成强的氢键的溶剂称质子溶剂。转化糖:蔗糖是右旋的,没有变旋现象,但蔗糖经酸性水解后产生一分子D-葡萄糖和一分子D-果糖,这两个单糖的混合物是左旋的。因此将蔗糖的水解产物称为转化糖。单体:聚合前的小分子原料化合物称为单体。非极性溶剂:介电常数小于15,偶极矩为0~2D的溶剂。这类溶剂不给出质子,与溶质的作用力弱。单线态和三线态:卡宾有两种结构。一种结构在光谱上称为单线态,单线态的中心碳原子是sp2杂化,两个sp2杂化轨道与两个基团成键,还有一个sp2杂化轨道容纳碳上一对自旋反平行的孤电子,还有一个垂直于三个sp2杂化轨道平面的空的p轨道。另一种结构在光谱学上称为三线态,三线态的中心碳原子是sp杂化,两个sp杂化轨道与两个基团成键,碳上还两个互相垂直的p轨道,每个p轨道容纳一个电子,这两个电子自旋平行。油脂的硬化:油脂中的不饱和脂肪酸可以在镍的催化作用下,氢化到任何一种饱和程度。因为氢化可以逐步地提高熔点,所以这个氢化过程,又称为油脂的硬化。定域分子轨道:只围绕两个原子的分子轨道称为定域分子轨道。定域键:由定域分子轨道形成的化学键称为定域键。变旋现象:一个有旋光的化合物,放入溶液中,它的旋光度逐渐变化,最后达到一个稳定的平衡值,这种现象称为变旋现象。a-苷键和B-苷键:糖的残基与配基所连接的键称为苷键,用构型为a的半缩醛羟基与配基形成的键称为a苷键,用构型为B的半缩醛羟基与配基形成的键称为B-苷键,可用阿拉伯数字表示苷键所连接的两个糖的碳原子的位置。氢化热:氢化反应会放出一定的热量,每一个双键的放出的热称为氢化热。类卡宾:有机锌化合物ICH2ZnI与烯烃反应时能起类似卡宾的作用,因此将ICH2ZnI称为类卡宾。s?顺式构象:双烯体的两个双键处于单键的同侧称为s?顺式构象。:..分子中也有类似于单个原子的“价电子”的电子存在,分子的价电子就是前线电子。这是因为,分子的HOMO对其电子的束缚较为松弛,具有电子给予体的性质,而LUMO则对电子的亲和力较强,具有电子接受体的性质,这两种轨道最易互相作用。因此,在分子间的化学反应过程中,最先作用的分子轨道是前线轨道,起关键作用的电子是前线电子。相转移催化作用:一种催化剂可穿过两相之间的界面并能把反应实体(如CN)从水相转移到有机相中,使它与底物迅速反应,并把反应中的另一种负离子带入水相中,而在转移反应实体时催化剂没有损耗,只是重复地起“转送”负离子的作用。描述这种现象和过程的名词即相转移催化作用(缩写PTC)。相转移催化剂:能把反应实体从一相转移到另一相的催化剂称为相转移催化剂。亲核性:试剂的亲核性是指一个试剂在形成过渡态时对碳原子的亲和能力。洪特规则:有几个简并轨道(能量相等的轨道)而又无足够的电子填充时,必须在几个简并轨道逐一地各填充一个自旋平行的电子后,才能容纳第二个电子,这称为洪特规则。顺旋:顺旋是指两个键朝同一方向旋转,可分为顺时针顺旋和反时针顺旋两种。哈蒙特假说:哈蒙特把过渡态与反应物、中间体、生成物关联起来,提出了哈蒙特假说:“在简单的一步反应(基元反应)中,该步过渡态的结构、能量与更接近的那边类似”。重整:包括链烃裂解、异构化、关环、扩环、氢转移、烯烃吸氢等过程。热力学:热力学是研究一个反应能否进行、进行的程度,即反应物有多少转化成生成物,是一个化学平衡问题,它与反应物及生成物的性质、外界反应条件如温度、压力有关,它与反应速率没有关系。原子轨道:原子中每个稳态电子的运动状态都可以用一个单电子的波函数(x,y,z)来描述,称为原子轨道原子实:原子核与非价电子(即内层电子)组成的一个实体称为原子实。离域:有些多原子分子中,共价键的电子不局限在两个原子核区域内运动,这称为离域。离域分子轨道:围绕三个或三个以上原子的分子轨道称为离域分子轨道。离域键:由离域分子轨道形成的化学键称为离域键。能级相关图:把反应物与产物的不同能级的分子轨道按轨道对称性相互关连起来的图。能量相关理论:应用能级相关图来阐明电环化、环加成、s-迁移等协同反应的立体化学选择规则,称为能量相关理论。:..1,3-偶极化合物:能用偶极共振式来描述的化合物称为1,3-偶极化合物。偶极矩:表示分子中电荷分布的物理量。当分子中的正、负电荷不重合时,就构成了一个偶极。这种在空间具有两个大小相等、符号相反的电荷的分子,正电中心或负电中心上的电荷值q与两个电荷中心之间的距离d的乘积,称为偶极矩,用表示:μ=q′d偶极矩的单位为C?m。偶极矩是有方向性的,用箭头表示,箭头所示方向是从正电荷到负电荷的方向。偶极溶剂(或称偶极非质子溶济):这类溶剂介电常数大于15,?m(或以吡啶的介电常数和偶极矩为界),分子中的氢与分子内原子结合牢固,不易给出质子。偶极溶剂的结构特征是偶极负端露于分子外部,偶极正端藏于分子内部。等电点:如将氨基酸置于一个特定的电场中,则负离子将向正极移动,而正离子将向负极移动,但可以通过调节溶液的酸碱性找到一个合适的pH,在该pH下,正、负离子的浓度完全相等,此时向阳极移动和向阴极移动的离子彼此抵消,即电场中没有净的迁移。此时的pH即为该氨基酸的等电点。不同的氨基酸有不同的等电点,因此可以通过测定氨基酸的等电点来鉴别氨基酸。一般中性氨基酸的等电点pH=~;酸性氨基酸的等电H=~;碱性氨基酸的等电点pH=~。***式和烯醇式:活泼的a-氢可以在a-碳和羰基氧之间来回移动,因此羰基化合物存在一对互变异构体:***式和烯醇式,它们共同存在于一个平衡体系中。键长的平均化:在共轭烯烃中,双键的键长与单烯烃的双键键长近似,而单键的键长明显小于烷烃中碳碳单键的键长,这种现象称为键长的平均化。键长平均化是共轭烯烃的共性。键解离能:断裂或形成分子中某一个键所消耗或放出的能量称为键解离能。标准状况下,双原子分子的键解离能就是它的键能,它是该化学键强度的一种量度。保里不相容原理:每个轨道最多只能容纳两个电子,且自旋相反配对,这是保里不相容原理。聚合物:单体聚合生成的产物称为聚合物。聚合物的结构单元与单体相同。酸碱电子理论:酸是电子的接受体,碱是电子的给予体。酸碱反应是酸从碱接受一对电子,形成配价键,得到一个加合物。酸碱电离理论:“凡在水溶液中能电离并释放出H+的物质叫酸,能电离并释放HO-的物质叫碱。”酸碱质子理论:酸是质子的给予体(给体),碱是质子的接受体(受体)。酸碱溶剂理论:“能生成和溶剂相同的正离子者为酸,能生成与溶剂相同的负离子者为碱。霍夫曼规则:总结了大量四级铵碱消除反应的实验结果后,提出了一个规则:“在四级铵碱:..碳原子上的氢优先被消除”。这个规则称为霍夫曼规则。燃烧热:1mol纯烷烃完全燃烧成二氧化碳和水时放出的热称为燃烧热。燃烧热是负值。a-螺旋结构:多肽链主链骨架围绕一个轴一圈一圈地上升,从而形成一个螺旋式的构象,称之为螺旋结构。螺旋旋转的方向有左手和右手之分,因此螺旋结构分为左手螺旋和右手螺旋,按照氢键形成方式的不同,可以把螺旋分为a-系螺旋和g-系螺旋。在各种形成的螺旋构象中,只有右手a-螺旋是最稳定的构象。本尼迪特试剂:由柠檬酸、硫酸***与碳酸钠配制而成的试剂。N溴代丁二酰亚***:缩写为NBS。一种常用的溴化试剂。魏悌息试剂wittig:邻位***离子称为叶立德,由磷形成的叶立德称磷叶立德魏悌息-霍纳尔试剂:用亚磷酸酯代替三苯膦制备的磷叶立德称为魏悌息-霍纳尔试剂。十、反应和反应机理一级反应:在动力学上,将反应速率只取决于一种化合物浓度的反应称为一级反应。离子型反应:由于分子经过异裂生成离子而引发的反应称为离子型反应。有亲核反应和亲电反应,由亲核试剂进攻而发生的反应称为亲核反应,亲核试剂是对正原子核有显著亲和力而起反应的试剂。由亲电试剂进攻而发生的反应称为亲电反应。亲电试剂是对电子有显著亲合力而起反应的试剂。重排反应:当化