文档介绍：·5O· 世界橡胶工业 2002
最新橡胶工艺原理(二)
王作龄编译
中图分类号:TQ 文献标识码:E 文章编号:1000—4408(2002)05—0050—09
三维网状结构橡胶弹性体的制造交联变成具有三维网状结构的弹性体,其性能
如图 2—2所示,交联反应是对高分子链实按交联形态和网状链密度不同而差异很大。表
施化学结合进行三维化反应的总称。橡胶通过 2—3为交联结构的类型与特征。
1分子问交联
末端自由链
末端自由链
·:交联点 a__《:三官能链增长剂
图 2—2 各种橡胶的交联模型
(a)一高分子量橡胶;(b)一普通液体橡胶;
(c)一远螯液体橡胶
裹 2—3 交联结构的类型与特征为同义词。这是由于在天然橡胶中加入硫黄并
类型交联点交联点结构实例经加热而得到优异橡胶弹性体的历史性发现,
共价键型永久性点交联橡胶,热固性树脂, 以及橡胶工业用硫黄交联现在仍很广泛的背景
网状结构定域化末端交联型网状结构所决定的。但是,在高分子化学蓬勃发展的同
可逆型临时性点热塑性弹性体时,各种类型的交联反应也得以应用,所以在此
, 明胶,胶
分子链柬只对有关硫黄参与的交联反应用“硫化”一词表
网状结构定域化形成微原,血纤维蛋白,多糖
区示。
缠绕型非定域化拓扑性生胶,聚合物合金, 根据硫化体系的不同,硫化反应机理不是
网状结构自由移动约束聚合物溶液
自由基反应就是离子反应,或者两种反应并存。
交联反应图 2—3和图 2—4分别为无促进剂体系的自由
。硫黄的
橡胶化学中最重要的交联反应是硫黄交联自由基反应机理就是单体硫黄(S)均裂生成的
(硫化)。在橡胶加工领域,硫化和交联反应有时自由基(·Sx·)与橡胶反应,在橡胶分子间形
第 29卷第 5期最新橡胶工艺原理(二) ·51·
成交联。离子反应机理,即多硫化物异种溶解生
C H
3
成的 RSx~与橡胶分子的双键反复进行反应而 I
形成交链。如图 2—5所示,硫黄硫化生成的主 J_cH2一 c : cH—cH ~
要化学结构除了单硫键、双硫键和多硫键外,还
~
有侧硫键和环状硫键。与这种交联结构同时对
橡胶弹性体性能产生影响的是网状链密度。弹
性体的各项性能随网状链密度而异,见图 2—
C H 3
I I
6。因此,硫化条件应根据橡胶制品所要求的性-cHz~
能进行设计。
CH, C H
. 叶 c 一
~ cH一: H~ ~eH一: H~ +Hs .
} } I。
R l 8
H H lsx H3 t H3
C H 3 一 CH,⋯C CH CH~ +~CH2一C=CH—CH~
I I
~ CH—C=CH~
. I、 、 I I
/C_‘、 I I
+ + cH
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~ CH—C=CH~
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I I I I
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l~ CH—C=CH~
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