文档介绍：维普资讯
��一�
有机化学������������,����,��,�������研究简报�
���弓、���
三异丙氧钐催化下肛一酮酸烯丙酯的合成�
堕林�墨苎竖:�
�复亘�莩�亲上海��������
摘要在甲苯中,�����—��������%�为催化荆,口一酮酸乙酯与烯丙醇进行酯交换反应得到中等产率的��
酮酸烯丙酯。�..�
关键词~钐试剂,—酯交�捌反应,日一酮酸献烯丙蜘酯��捆�丙醑舀答�三�雨氧氟�
�一酮酸酯是有机合成中有用的化合物。�一酮酸烯丙酯在钯催化剂的作用下不仅容易在烯丙�
位的碳一氧键断裂,脱羧。而且由于所选择的反应条件不同,可以进行不同的反应,如脱羧,脱羧一�
脱氢,脱羧一加氢等反应使得�一酮酸烯丙酯成为合成上的用途很广的砌块��,�。在口一酮酸烯丙�
酯的合成上一般以碱为催化剂用乙酰乙酸乙酯�或甲酯�经酯交换得不到预期的产物����。����������
在����年报道了以化学计量的�一�Ⅳ,�一二甲胺基�吡啶作催化剂通过酯交换合成口一酮酸烯�
丙酯,但此法需用大量的催化剂,且反应时间较长。以后未见有关这方面的报道。我们在研究异丙�
氧钐催化下的酯交换反应�时发现,该反应可以用来合成�一酮酸烯丙酯,本文报道以易得的乙酰�
乙酸乙酯为底物在异丙氧钐催化下经酯交换合成�一酮酸烯丙酯的研究结果�
�结果与讨论�
��\ ��������������������
/ ���%
�
���
��面而。�
��
表����%����—�����催化下�一酮酸烯丙醋的合成�
���.������������������������一������������������������������������一�一����������
�,分产率。��,加��.���分子筛。�
我们发现在��% ����—�向��催化下,以甲苯为溶剂,乙酰乙酸乙酯与烯丙醇回流一段时间�
生成乙酰乙酸烯丙酯。为使反应正向进行以至完全转化,我们用�.����或�.����分子筛吸附反�
����一��一��收稿���—��一��修回。�
维普资讯
����有机化学�����薤�
应中生成的乙醇。在这种条件下,我们以易得的乙酰乙酸乙酯为原料,可以方便地得到乙酰乙酸烯�
丙酯�方程式��,反应结果列于上表�。�
从表�中结果可以看出,在����—�由�����%�催化下,乙酰乙酸乙酯经加热与烯丙醇反应,�
得到中等产率的乙酰乙酸烯丙酯。值得指出的是加入适量分子筛移去反应中生成的乙醇是必要�
的,否则反应难以完全转化。工作中也试验过单用分子筛不加催化剂三异丙氧基钐的反应条件,结�
果并未得到�一烯丙酯。而同时使用�.���分子筛和三异丙氧基钐时,反应产率较好。因为�
�,���分子筛孔径相对较小,对反应中生成的乙醇的选择性吸附能力强。�一甲基乙酰乙酸乙酯�
与烯丙醇进行酯交换反应较慢,反应时间长且产率低,可能因为随着反应的进行,生成的烯丙酯发�
生缓慢的脱羧与重排���。不能烯醇化的�,�一二甲基乙酰乙酸乙酯在我们的实验条件下与烯丙醇�
反应非常慢,且在此条件下亦有副反应发生���,不管延长反应时间还是增加催化