文档介绍：第 29 卷分析化学(FENXI HUAXUE) 研究报告第 11 期
2001 年 11 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1251 ~ 1253
葡聚糖的基体辅助激光解吸/电离飞行时间质谱测定
邓慧敏! 查庆民赵善楷
(中山大学测试中心,广州 510275)
摘要采用自行设计合成的新基体***基阿魏酸( ,简称)并应用激光飞行时间
a- a-cyano-ferulic acid CFA
质谱仪的离子偏转功能,对葡聚糖的分子量进行了测定研究。结果表明:与测定糖类物质的常用基体 2,
5-二羟基苯甲酸(DHB)相比,CFA 测定葡聚糖,具有更佳的解吸电离效果,样品易出峰、重现性好、信噪比
高;使用仪器的离子偏转器,阻止葡聚糖样品中聚合度较小的离子进入检测器,能显著提高仪器对聚合
度较大离子的检测能力,得到质荷比(!/ ")更高的质谱峰。
关键词葡聚糖,基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱, ***基阿魏酸,离子偏转
/ a-
! 引言
基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)法用于糖类物质的分子量测定和结构分析,
具有质量范围大、灵敏度高、速度快、尤其是能对不经衍生化的寡糖和聚糖直接进行测定等优越性〔1〕。
糖类物质在组成、结构、序列、以及连接方式上存在多样性,因此,选择适合于不同类型碳水化合物测定
的基体以提高测试效率,一直是 MALDI-TOF-MS 测定糖类研究的重要内容。MALDI-TOF-MS 法用于聚合
分散度较大的样品如聚糖物质的分子量分析时,难以得到准确的测定结果,一个有效的解决办法是将聚
合物分级〔2〕;此外,使用离子偏转器,减少检测器因被先行到达的较小离子饱和所造成的、对较大离子检
测能力下降的影响,亦可得到更准确的测定结果。
" 实验部分
"#! 仪器及参数
型基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪(德国公司),氮激光器,波长,
REFLEX I Bruker 337 nm
采用延时采集、线性正离子检测,加速电压 25 kV。
"#" 样品和基体及配制
葡聚糖由本校化学化工学院提供, ***基阿魏酸( ,结构经、、鉴定证实)由本课
a- C11 H9 NO4 NMR MS IR
〔〕
题组制备 3 ,2,5-二羟基苯甲酸为东京化成工业株式会社产品。葡聚糖用二次水配成 1. 0 > 10 - 5 mol/L
溶液,CFA 和 DHB 均用二次水配成饱和溶液。
"#$ 进样操作
取样品和基体各,混合均匀后,滴于样品台上, 室温下晾干,置于仪器离子源进行测定。
1lL 24C
$ 结果与讨论
$#! 葡聚糖的质谱图
图是以***基阿魏酸作基体测得的葡聚糖谱图。其中( )是没有使用离子偏转
1 a- MALDI-TOF-MS 1
器、(2)、(3)、(4)、(5)是使用离子偏转器并将偏转值分别设定在 2000、3000、4000、5000 时测得的质谱图。
由图可知, 测定的葡聚糖样品由分子量从几百至以上、具有各种不同聚合度的分子所组成。
1 8000 *
葡聚糖 MALDI-TOF-MS 谱图的特征是:呈现一组规则的质谱峰,每相邻两峰之间质荷比( !/ ")相差