超共轭效应.ppt

文档介绍：超共轭效应
(hypercongugative effect)
超共轭体系
超共轭效应与反应方向
关于超共轭效应的讨论
静态和动态超共轭效应
超共轭效应的提出
R=硝基(亲电基) 反应速度降低
R=烷基(供电基) 反应速度增加
超共轭效应的提出
根据实验数据,不同烷基对反应加速程度影响如下
此结果与烷基诱导效应相反
烷基离反应中心较远,立体障碍可忽略.
根据此种情况故贝克和雷赛提出:C-H键和不饱和基团相连接时,它通过单键和不饱和体系发生一定程度的共轭
H
CH2=CH-C-H
H
以丙烯为例,碳原子的sp3杂化轨道与氢原子的1s轨道重叠为C-H键,由于H原子很小,它好比嵌在碳的原子轨道中,而电子云密度相对地向碳集中在它和π键相邻时,就发生电子的离域现象,即σ键与π键之间的电子偏移,使体系变得较稳定。
+
+
+
+
由实验事实可知烷基超共轭效应强弱,由烷基中与不饱和键处于共轭状态的C-H键数目而定. C-H键越多,超共轭效应越强
超共轭体系
1σ-π超共轭
2σ-p超共轭
3σ-σ超共轭
—轨道和碳氢轨道的交盖,使原来基本上定域于两个原子周围的电子云和电子云发生离域而扩展到更多原子的周围,因而降低了分子的能量,,也叫,共轭效应.
超共轭效应表示:
由于电子的离域,上式中C-C单键之间的电子云密度增加,所以丙烯的C-C单键的键长()缩短.(一般烷烃的 C-C )
超共轭效应(,共轭效应)