文档介绍：第十四章卤素
§ 卤素的通性
卤素原子的物理性质;卤素的存在;卤素的电势图
§ 卤素单质
卤素单质的物理性质;化学性质;制备和用途
§ 氟氯溴碘的化合物
卤化氢和氢卤酸;卤化物、卤素互化物、多卤化物;拟卤素;卤素氧化物和含氧酸及其盐
§ 卤素的通性
§ 卤素的通性
卤素中从Cl到I的电子亲和能依次减小,但F的电子亲和能却比Cl小,其反常的原因是因为F的原子半径特别小,核周围电子密度较大,当接受外来电子或共用电子对成键时,将引起电子间较大的斥力,从而部分抵消了气态F原子形成气态F-离子时所放出的能量。尽管如此,氟化物的生成焓通常仍远远高于氯化物的生成焓:
氟较低的离解能D(吸热)、较小的电子亲和能(放热)并不对氟化物晶格能决定生成焓产生影响。
.
对此的解释是离子型氟化物的高晶格能和共价型氟化物高的键能补偿了F的较低的电子亲和能。
.
§ 卤素的通性
*
当其它元素原子的半径较大或最外电子层没有孤对电子对时,电子之间的斥力较小,于是与氯相比,半径小的氟同这些元素原子更易形成稳定的共价键。
PF3 P-F 490kJ/mol
PCl3 P-Cl 319kJ/mol
CF4 C-F 485kJ/mol
CCl4 C-Cl 327kJ/mol
§ 卤素的通性
卤素的存在
由于卤素单质具有很高的化学活性,因此它们在自然界不可能以游离状态存在,而是以稳定的卤化物形式存在。
氟:萤石CaF2;冰晶石Na3AlF6;氟磷灰石Ca10F2(PO4)6
氯溴:海水;岩盐、井盐和盐湖
碘:海藻;智利硝石NaNO3中含NaIO3
卤素的电势图
*
*
*
§ 卤素单质
卤素单质的物理性质
气态卤素单质的颜色随着分子量的增大由浅黄色→黄绿色→红棕色→紫色。物质的颜色通常是由于物质对可见光中某种波长的光具有选择吸收作用而产生的。例如如果物质吸收可见光中的紫色部分,那么该物质就呈现黄绿色。