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刘小辉
中国石化股份有限公司青岛安全工程研究院
演讲人姓名
CONTENTS
内容
1
WORKREVIEW
炼油厂腐蚀的基本类型
2
炼油装置腐蚀适应性评估简介
UNDERWORK
3
炼油装置设防值研究简介
WORKHARVEST
4
炼油装置的腐蚀评价案例
FUTUREOUTLOOK
章节一
一、炼油厂腐蚀的基本类型
CHAPTER ONE
一、炼油厂腐蚀的基本类型
一、炼油厂腐蚀的基本类型
在原油加工过程中存在着一系列的腐蚀问题，它直接影响着装置运行的安全性。20世纪90年代后期以来，我国原油密度变大，含硫和含氮量增大，酸值增高，同时，进口高含硫的原油也趋予增多，这些都加重了对炼油设备的腐蚀。
炼油设备所面临的腐蚀介质有如下几个典型特征:
① 多相流腐蚀介质环境。往往是气相、水相和烃相共存，相间互相促进，腐蚀机理复杂。对予某些类型的腐蚀，介质的流动会促进腐蚀。
② 高温和(或)高压环境。温度范围为室温到800℃以上的高温。由于温度范围广，腐蚀类型既涉及各种电化学腐蚀，也涉及化学腐蚀和高温氧化。
一、炼油厂腐蚀的基本类型
一、炼油厂腐蚀的基本类型
腐蚀环境及其环境／材料组合复杂。与石油工业的上游相比，炼油企业的腐蚀环境更复杂，材料种类更多，温度跨度更大，结构更为多样化。炼油设备的主要腐蚀介质可以归为如下几大类：硫化物、环烷酸、无机盐、氮化物、氢。这些腐蚀介质分别造成对应的腐蚀。
一、炼油厂腐蚀的基本类型
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硫化物腐蚀
原油中硫化物主要是硫醇(R—SH)、硫醚(R—S—R)、硫化氢(H2S)、多硫化物 (RmSn)和单质硫。尽管按照含硫量大小可将原油分为三类，但腐蚀严重程度与含硫量并无精确关系，腐蚀的程度主要与活性硫和易分解为H2S的硫化物含量有关。硫化物对设备的腐蚀程度与温度T有关、。
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当T≤120℃时，硫化物未分解，在无水情况下对设备不腐蚀。但当含水时，则会遇到难以控制的H2S-H2O型腐蚀，包括一般腐蚀和各种腐蚀破裂;
当120℃<T≤200℃时，原油中活性硫化物未分解，基本不腐蚀；
当240℃<T《340℃时，硫化物开始分解，生成H2S，对设备产生腐蚀，并且随着温度升高，腐蚀加剧；
一、炼油厂腐蚀的基本类型
一、炼油厂腐蚀的基本类型
当340℃<T≤400℃时，H2S开始分解为H2和S，对设备产生高温硫化腐蚀。此时对设备腐蚀的反应式为
H2S→H2+S
Fe+S→FeS
R—SH+Fe→Fe+不饱和烃
所生成的FeS膜具有防止进一步腐蚀的作用。但有酸存在时(如HCI和环烷酸），酸和FeS反应破坏了保护膜。使腐蚀进一步发生，从而加速了硫化物的腐蚀。
当426℃<T≤436℃时，高温硫腐蚀最快；
当T>500℃时，高温氧化腐蚀。
当T>480℃时，H2S几乎完全分解；腐蚀速率下降；
一、炼油厂腐蚀的基本类型