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引言
纳米技术近年来在分析化学中得到了迅速发展,固态单纳米孔通道就是其中一种重要的应用。它是由高分子聚合物组成的树突状分子,经过特定的加工技术形成的具有纳米尺寸孔道的材料,全部位于毛细玻璃管内部。通过单纳米孔内部各种小分子、药物、蛋白质等物质的传输特性,可以实现对样品分子的筛选、检测、分离等过程,因此在生命科学、药物化学、环境分析等领域得到广泛应用。
本文将从固态单纳米孔通道的制备技术、物理化学性质、以及在分析化学中的应用展开阐述。
固态单纳米孔通道的制备技术
固态单纳米孔通道的制备方法主要分为两种,一种是模板法,即在毛细玻璃管内壁上通过模板溶胶凝胶法或电镀法制备孔道,另一种是电化学方法,即通过选择性氧化或还原等工艺将毛细玻璃管内部局部氧化或还原,形成孔道。
模板法制备单纳米孔通道的具体步骤如下:首先制备一个具有精细孔道结构的模板,如浸渍炭黑法制备的有机坑道模板或阳极氧化法得到的铝膜模板等;然后将毛细玻璃管在模板内表面上面涂覆一层薄膜,通常使用的是多层膜法或单层膜法,其中薄膜材料是聚合物或金属等;最后,通过模板的溶胶凝胶孔道转移法,即将涂覆薄膜的管子浸泡在溶胶凝胶溶液中,使其高分子凝胶聚合成单纳米孔通道。
电化学法制备单纳米孔通道的具体步骤如下:首先是氧化法,将毛细玻璃管的一端铂电极和对侧铝箔置于电解液中,然后施加电压使得管子端部氧化,形成孔道;其次是还原法,将毛细玻璃管的一端金属电极和对侧银箔置于电解液中,施加极低电压可以反应出一定量的H+到孔道里进行还原,从而获得单纳米孔通道。
通过模板法制备的固态单纳米孔通道孔径范围广泛,大小可调,可制备成不同形状,但制备过程复杂,需要制备模板及产生孔道的转移过程。而通过电化学法制备的单纳米孔通道成本低,制备工艺相对简捷,但所得通道的孔径固定,无法调节,且容易形成偏心型孔道,影响通道性能。
物理化学性质
固态单纳米孔通道的物理化学性质决定了它在分析化学中的应用和机理。首先,孔径大小和形状会直接影响通道内物质的传输速度和选择性,此外,孔道内部还存在着电荷、氢键和范德华力等相互作用力,协助分子在通道中传输;其次,固态单纳米孔通道因其小孔道特性,可以产生电子输运和离子传输,从而形成独特的电学响应,通过检测电流、电压和电阻等信号,可以很好地实现对样品分子的定量分析和鉴定;最后,固态单纳米孔通道的化学稳定性和机械稳定性,同样是其在分析化学中应用的重要考虑因素之一。
在上述物理化学性质的基础上,固态单纳米孔通道可以实现多种多样的分析应用。
在分析化学中的应用
固态单纳米孔通道可以通过选用具有特定孔径或电化学性质的材料,实现对分子的筛选和检测,例如针对DNA分子的检测,可以选用孔径大小为1nm~6nm的硅和氧化铝材料,从而实现DNA分子传输时的筛选和测量;又如利用甲酸/丙酮混合物为溶液,在10nm左右的形状特殊的孔道内探测分子,可高效地区分出不同的分子。
因为固态单纳米孔通道具有选择性的传输性质,所以在现有技术范畴内,单纳米孔通道已经被广泛应用于生物、环境和化学领域的分子分离识别。例如通过蛋白质分离实现生物学类问题的研究;在环境领域中,将水流经过单纳米孔通道,可以检测出其中微生物等生物分子,从而确定水的纯度;其次在化学反应过程中,固态单纳米孔通道可以将微小分子通过分子运动和通道膜电荷作用区分,从而实现分子的分离纯化消除杂质等目的。
利用固态单纳米孔通道的开放性、灵活性、选择性,通过对其电学性质的探测,可以实现分子的定量测量。固态单纳米孔通道可以实现对微观物质的电荷、电流和电压等电学参数的检测,例如可以利用 HClO4 和 HNO3 溶液分别浸透进入单纳米孔通道内,测量其在通道内水分子之间的氢键作用力,有效地反映出溶液中分子间的相互作用关系和结构特性。
结论
固态单纳米孔通道作为一种新型高效的分析化学技术,通过独特的单分子分析、在线探测和光谱响应等技术,可以直接观测和控制微观环境中物质分布和反应,具有很高的应用价值和发展潜力。目前随着分析化学技术的不断发展,固态单纳米孔通道将有望实现更加精准的定量化分析,通过对应用场景的深度研究,为科学家们提供更多的理论工具和实验手段,推动新材料和新工艺的开发和创新。