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(1)有机合成和有机推断题的分析方法:
①顺向推导法:思维程序可概括为:原料 中间产物 产品;
②逆向推导法:即产品 中间产物 原料。
(2)常见题型:①限定原料的合成题;
②限定合成路线的推断题(如框图题);
③信息给予型的合成和推断题。
(3)在有机物分子中引入官能团的方法:
①引入羟基的方法:烯烃与水加成,卤代烃水解,醛(酮)加氢。
②引入卤原子的方法:不饱和烃加X2或HX,烃和X2发生取代反应,醇与HX发生取代反应。
③引入双键的方法:通过醇或卤代烃的消去反应引入C=C双键,通过醇氧化(去氢)引入C=O双键。
(4)常见官能团转化路线:
①RCH=CH2 卤代烃 醇 醛 羧酸 酯
②CH2=CH2 CH2X—CH2X 二元醇 二元醛
二元酸 酯或高分子
③
④
X2
[O]
HX
一定条件
醇
水
[O]
水
[O]
[O]
(5)碳链变化如直链与环状互变,链增长或缩短,中学所学反应很少,多由新信息形式给出。
(6)官能团保护的三种方法:
①改变反应的先后顺序;
②选用选择性试剂,如KMnO4(aq)可氧化 和—CHO,银氨溶液就只能氧化—CHO,不氧化 ;
③把需要保护的官能团转化为其他稳定的官能团,反应完成后再将其复原。
苯佐卡因是一种局部麻醉剂,可用于黏膜溃疡、创面等的镇痛,一般制成软膏或栓剂使用,它的工业合成有如下所示的两种途径。途径Ⅰ已逐渐淘汰,现在使用较多的是途径Ⅱ。
例1
已知:
①当苯环上连有甲基时,再引入的其他基团主要进入它的邻位或对位;当苯环上连有羧基时,再引入的其他基团主要进入它的间位。
②苯胺( NH2)分子中的氨基易被氧化。
请回答下列问题:
(1)反应①的反应类型为,化合物B的结构简式为
。
(2)反应⑦的化学方程式为
。
(3)下列关于上述合成路线的说法正确的是 。
①除了主要生成A物质外,还可能生成
、 等
Ⅱ中的步骤①和⑤可以互换
③的另一产物是H2O
Ⅱ相比,途径Ⅰ的缺点是步骤多,产率低
Ⅰ中的步骤③的目的是保护氨基不被步骤④中的高锰酸
钾酸性溶液氧化
(4)途径Ⅱ中的步骤⑤和⑥能否互换,说明理由:
。
(5)苯佐卡因有多种同分异构体。其中有两个对位取代基,
—NH2直接连在苯环上,分子结构中含有酯基的同分异构体有:
、 、 、
、 。
答案: (1)取代
(2)
(3) ade (4)不能。如果互换,先还原生成的—NH2会在随后的氧化步骤中被氧化
(5)
点悟
本题的推断过程并不困难,但要注意掌握官能团保护的两种措施。
已知分子式为C8H13O2Cl的有机物A在不同条件下发生如下图所示的一系列变化:
变式1