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周期 I B II B
四 Cu Zn
五 Ag Cd
六 Au Hg
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§7-1 铜、锌分族通性
一、基本性质(,表7-1)
价电子构造
r
I1
升华热
价电子构造
r
I1
升华热
Cu
3d104s1
128
750
340
Zn
3d104s2
133
915
126
Ag
4d105s1
144
735
285
Cd
3d104s2
149
873
112
Au
5d106s1
144
895
385
Hg
5d106s2
151
1641
62
rIB< rIIB
rIA >rIIA
原因:
影响原子半径旳原因:①有效核电荷②核外电子排斥力
2
二、金属性旳递变规律
(一)同周期,I B ~ I A,II B ~ II A旳比较:
性质 I B、II B I A、II A
价电子构型 (n-1)d10ns1~2 ns1~2
次外层电子构型 18e 8e
(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10 (n-1)s2(n-1)p6
Z* 大 > 小
原子半径r 小 < 大
有效离子势* 大 > 小
金属活泼性 <
化合物键型 明显共价性 主要是离子键
形成配合物倾向 >
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(二)同周期,IB~IIB比较:
性质 I B II B
价电子构型 (n-1)d10ns1 (n-1)d10ns2
金属活泼性差
金属键完全 金属键不完全
氧化态 Cu(+1,+2) Ag 、Au(+1,+3) Zn、Cd(+2) Hg22+
共价键化合物多 共价键化合物少
稳定旳配合物 稳定旳配合物
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(三)同族比较: (Z*与r相互制约)
与主族规律相反!
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(四)、熔沸点
熔沸点:IB >IIB IB>IA IIB<IIA
升华热:IB >IIB IB>IA IIB<IIA
(五)、氧化态
IB族:Cu(+1, +2) Ag(+1,+3) Au(+1,+3)
IIB族:Zn、Cd、Hg基本上(+2)
Hg(+1)Hg22+
(六)、颜色
IB(+1) : 3d10 4d10 5d10 Cu +, Ag +, Au +均无色
IB(+2) : Cu2 + 3d9, Ag3 + ,4d8 , Au3 + 5d8有色
蓝色 棕色 棕色
IIB: Zn2+、Cd2+、Hg2+无色
HgI2黄色:荷移跃迁
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铜分族旳△Gθ/F—Z图
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锌分族旳△Gθ/F—Z图
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§7-2 水溶液体系不同氧化态物种
旳氧化-还原性质
-1,△G /F-Z图
一、△G /F-Z图:有关旳 A / V
Cu+/Cu + Zn2+/Zn - M M+
Ag+/Ag + Cd2+/Cd - 还 氧
Au+/Au + Hg2+/Hg + 原 化
(Cu2+/Cu +) (Hg22+/Hg +) 性 性
↘↗
M 还原性↗
Mn+氧化性↘
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二、与酸反应
(一)非氧化性酸(如HCl, H3PO4, 稀H2SO4……)
而Cu、Ag、Au、Hg不反应。
(二)氧化性酸(如HNO3, 浓H2SO4……)
NH4+ (Zn)
M + HNO3 → M(NO3)2 + NO2、NO
AgNO3 + NO2、NO
M = Zn、Cd、Hg、Cu
但Au不反应
△
M + H2SO4 MSO4 + SO2↑+ H2O
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