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第1课时 价层电子对互斥理论
课程目标
1．认识共价分子结构的多样性和复杂性。
2．了解分子结构测定的方法。
3．理解价层电子对互斥理论的含义。
4．能根据有关理论判断简单离子或分子的构型。
图说考点
基 础 知 识
[新知预习]
一、分子结构的测定
1．红外光谱仪
分子中的原子不是固定不动的，而是不断地________的。当一束红外线透过分子时，分子会________跟它的某些化学键的________频率相同的红外线，再记录到图谱上呈现吸收峰。可分析出分子中含有何种________或官能团的信息。
2．质谱仪：
现代化学常利用质谱仪测定分子的________。
二、多样的分子空间结构
1．三原子分子(AB2型)
立体结构
化学式
结构式
比例模型
球棍模型
键角
________
CO2
________
____
________
H2O
________
105°
(AB3型)
立体结构
化学式
结构式
比例模型
球棍模型
键角
________
________
____
________
NH3
________
107°
(AB4型)
最常见的为________形，如________、________等，键角为________。
化学式
结构式
比例模型
球棍模型
CH4
三、价层电子对互斥模型
1．内容
价层电子对互斥模型认为，分子的空间结构是中心原子周围的________相互排斥的结果。价层电子对是指分子中的________与结合原子间的________和________________。
2．价层电子对数的确定
σ键电子对数可由________确定。而中心原子上的孤电子对数，确定方法如下：
中心原子上的孤电子对数＝________；
a为________________；x为________________；b为与中心原子结合的原子________________。
3．VSEPR模型和分子的立体结构
H2O的中心原子上有________个孤电子对，与中心原子上的________键电子对相加等于________，它们相互排斥形成________形VSEPR模型。略去VSEPR模型中的中心原子上的孤电子对，因而H2O的空间结构为________形。
[即时性自测]
1．判断正误，(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)H2O分子为V形，CO2为直线形。( )
(2)大多数四原子分子采用平面三角形和三角锥形，前者的键角一般比后者大。( )
(3)甲烷、四氯化碳、三氯甲烷均为具有正四面体结构的分子，键角都是109°28′。( )
(4)NH3分子中心原子孤电子对为0，分子为三角锥形，键角为107°。( )
(5)CH2Cl2分子只有一种，可说明CH4的立体构型为正四面体形而不是平面正方形。( )
(6)分子的VSEPR模型和相应分子的立体构型是相同的。( )
(7)根据价层电子对互斥理论，H3O＋的立体构型为平面正三角形。( )
(8)SO2分子与CO2分子中心原子的价层电子对数分别为3和2，所以空间构型不同 。( )
(9)CCl4和H2O的中心原子的价层电子对数都是4，所以分子的VSEPR模型相同。( )
(10)SnBr2分子中Sn原子含有2对孤电子对，Sn—Br键的键角小于180°。( )
2．下列常见分子的立体构型或键角正确的是 ( )
A．CH2O：三角锥形 B．NH3：键角109°28′
C．H2O：键角180° D．CH4：正四面体形
3．下列各组微粒中心原子的价层电子对数相等的是( )
A．SnCl2、BeCl2 B．BF3、NH3
C．CCl4、SiF4 D．CS2、OF2
4．下列说法中不正确的是( )
A．可用光谱仪鉴定元素
B．可用红外光谱仪判断分子的结构
C．可用质谱仪确定分子的相对分子质量
D．可用焰色反应确定所有金属
5．(1)计算下列分子中标“·”原子的价层电子对数：
①Cl4________；②eCl2________；③Cl3________；
④Cl3________。
(2)计算下列分子中标“·”原子的孤电子对数：
①H2 ________；②Cl5________；③F3________；
④H3________。
技 能 素 养
提升点一 常见分子的立体构型
[例1] (1)硫化氢(H2S)分子中，两个H—S键的夹角接近90°，说明H2S分子的立体构型为________。
(2)二氧化碳(CO2)分子中，两个C===O键的夹角是180°，说明CO2分子的立体构型为________。
(3)能说明CH4分子不是平面四边形，而是正四面体结构的是________(双选)。
a．两个键之间的夹角为109°28′
b．C—H键为极性共价键
c．4个C—H键的键能、键长都相等
d．二氯甲烷(CH2Cl2)只有一种(不存在同分异构体)
本题考查利用已学知识分析分子的空间结构。解题时，要密切联系所学的化学键、键参数、元素的性质和递变规律等来解题。
[提升1] 下列分子的立体构型为正四面体形的是( )
①P4 ②NH3 ③CCl4 ④CH4 ⑤H2S ⑥CO2 ⑦CHCl3 ⑧SiF4
A．①③④⑦⑧ B．①③④⑤⑥
C．①③④⑧ D．②④⑤
有两种正四面结构的分子，一种为内空键角为60 °的分子如白磷，一种为有中心原子键角为109 °28 ′的的分子如CH4。
[关键能力]
1．分子的键角和空间结构
分子类型
分子的立体结构
键角
A
—
—
A2
直线(对称)形
—
AB
直线(非对称)形
—
AB2或
A2B
AB2
直线(对称)形
180°
A2B
折线(不对称)形
<180°
AB3
正三角(对称)形
120°
AB3
三角锥(不对称)形
<120°
AB4
正四面体(对称)形
109°28′
(立体结构)
提升点二 价层电子对互斥理论及应用
[例2] 填写下表，并列出中心原子孤电子对数的表达式：
分子或离子
σ键电
子对数
中心原子孤
电子对数
价层电
子对数
分子或离子
的空间结构
SO2
CO2
OF2
ClF
PCl3
SO3
SO
NO
SiCl4
NH
中心原子价层电子对数→σ键电子对数＋(a－xb)
⇓
⇓
分子的立体结构——略去中心原子孤电子对
[提升2] 已知：①CS2 ②PCl3 ③H2S ④CH2O ⑤H3O＋ ⑥NH ⑦BF3 ⑧SO2。请回答下列问题：
(1)中心原子没有孤电子对的是________(填序号，下同)。
(2)立体构型为直线形的分子或离子有________；立体构型为平面三角形的分子或离子有________。
(3)立体构型为V形的分子或离子有________。
(4)立体构型为三角锥形的分子或离子有________；立体构型为正四面体形的分子或离子有________。
使用价层电子对互斥理论判断分子空间构型时需注意：价层电子对互斥构型是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对的空间构型，不包括孤电子对。两者是否一致取决于中心原子上有无孤电子对(未用于形成共价键的电子对)，当中心原子上无孤电子对时，两者的构型一致；当中心原子上有孤电子对时，两者的构型不一致。
[关键能力]
价层电子对互斥理论及应用
1．价层电子对互斥理论的要点
价层电子对互斥理论认为，分子中的价层电子对之间总是尽可能地互相排斥，均匀地分布在分子中。分子的立体构型是“价层电子对”互相排斥的结果。
2．中心原子上的价层电子对的计算
(1)公式：中心原子的价层电子对数＝中心原子的σ键电子对数＋中心原子上孤电子对数
(2)σ键电子对数的计算
由分子式确定，即中心原子形成几个σ键，就有几对σ键电子对。如H2O的中心原子为O，形成两个H—Oσ键，即O有两对σ键电子对。
(3)中心原子上的孤电子对数的计算
中心原子上的孤电子对数＝(a－xb)
上式中a表示中心原子的价电子数；对于主族元素，a＝最外层电子数；对于阳离子，a＝价电子数－离子电荷数；对于阴离子，a＝价电子数＋|离子电荷数|。
x表示与中心原子结合的原子数
b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，氢为1，其他原子＝8－该原子的价电子数。
3．ABn型分子或离子价层电子对数目和价层电子对立体构型的关系
ABn
价层电
子对数
孤电子
对数
成键电
子对数
VSEPR
模型
名称
分子或离子
立体构型
n＝2
2
0
2
直线形
直线形
n＝3
3
0
3
平面
三角形
平面
三角形
3
1
2
平面
三角形
V形
n＝4
4
0
4
四面
体形
四面体形
4
1
3
四面
体形
三角锥形
4
2
2
四面
体形
V形
4．分子空间构型确定方法
根据分子中成σ键电子对数和孤电子对数，可以依据下面的方法确定相应的较稳定的分子空间构型：
σ键电子对数＋孤电子对数＝价层电子对数VSEPR模型分子立体构型。
当计算出的孤电子对数不是整数时，就进1而不能忽略；如NO2的中心原子孤电子对数＝(5－2×2)＝，这时应当作1来对待，因为单电子也要占据一个原子轨道。
形成性自评
1．下列分子的立体结构模型正确的是( )
(Se)是第ⅥA族元素，则SeS3的分子构型是( )
A．正四面体形 B．V形
C．三角锥形 D．平面三角形
3．H2S2的结构式为H—S—S—H，S2Cl2的结构式为Cl—S—S—Cl，下列有关H2S2与S2Cl2的说法不正确的是( )
A．均为直线形分子
B．分子中σ键数目相同
C．每个S原子均有2对孤电子对
D．S原子的价层电子对数为4
4．下列对应关系不正确的是( )
选项
A
B
C
D
中心原子
所在族
ⅣA
ⅤA
ⅣA
ⅥA
分子通式
AB4
AB3
AB2
AB2
立体构型
正四面体形
平面三角形
直线形
V形
—H键间的键角为109°28′，NH3中N—H键间的键角为107°，H2O中O—H键间的键角为105°，则下列说法中正确的是( )
A．孤电子对与成键电子对间的斥力大于成键电子对与成键电子对间的斥力
B．孤电子对与成键电子对间的斥力小于成键电子对与成键电子对间的斥力
C．孤电子对与成键电子对间的斥力等于成键电子对与成键电子对间的斥力
D．题干中的数据不能说明孤电子对与成键电子对间的斥力和成键电子对与成键电子对间的斥力之间的大小关系
6．下列关于价层电子对互斥模型(VSEPR 模型)的叙述中不正确的是( )
A．VSEPR 模型可用来预测分子的立体构型
B．分子中价电子对相互排斥决定了分子的立体构型
C．中心原子上的孤对电子也要占据中心原子周围的空间并参与互相排斥
D．分子中键角越大，价电子对相互排斥力越大，分子越稳定
7．对于由短周期元素形成的分子，下表所述的对应关系错误的是( )
选项
A
B
C
D
分子式
CHCl3
NF3
CS2
SCl2
VSEPR模型
四面体形
四面体形
直线形
四面体形