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7 热力学函数基本关系式.ppt

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几个函数的定义式
函数间关系的图示式
四个根本公式
从根本公式导出的关系式
特性函数
Maxwell 关系式
Gibbs-Helmholtz方程
2025/3/22
几个函数的定义式
定义式适用于任何热力学平衡态体系,只是在特定的条件下才有明确的物理意义。
(2)Helmholz 自由能定义式。在等温、可逆条件下,它的降低值等于体系所作的最大功。
(1)焓的定义式。在等压、 的条件下, 。
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几个函数的定义式
(3)Gibbs 自由能定义式。在等温、等压、可逆条件下,它的降低值等于体系所作最大非膨胀功。

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函数间关系的图示式
2025/3/22
四个根本公式
代入上式即得。
(1)
这是热力学第一与第二定律的联合公式,适用于组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系。
虽然用到了 的公式,但适用于任何可逆或不可逆过程,因为式中的物理量皆是状态函数,其变化值仅决定于始、终态。但只有在可逆过程中 才代表 , 才代表 。
公式〔1〕是四个根本公式中最根本的一个。
因为
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四个根本公式
因为
所以
(2)
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四个根本公式
因为
(3)
所以
2025/3/22
四个根本公式
(4)
因为
所以
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从根本公式导出的关系式对应系数关系式
(1)
(2)
(3)
(4)
从公式(1),(2)导出
从公式(1),(3)导出
从公式(2),(4)导出
从公式(3),(4)导出
2025/3/22
特性函数
对于U,H,S,A,G 等热力学函数,只要其独立变量选择适宜,就可以从一个的热力学函数求得所有其它热力学函数,从而可以把一个热力学体系的平衡性质完全确定下来。
这个函数就称为特性函数,所选择的独立变量就称为该特性函数的特征变量。:
常用的特征变量为:
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