文档介绍：第六节提高配位滴定的选择性
由于EDTA具有广泛的配位作用,而实际的分析对象常常是比较复杂的,含多种离子,它们在滴定时往往相互干扰。因此在混合离子中进行选择性的滴定就成为配位滴定中需解决的重要问题。
一、消除干扰的条件
(一)当单独存在M时
若要求
,M离子可直接滴定
解决混合离子选择性滴定可通过下面两种方式:
1、控制酸度进行分步滴定
要求KMY与KNY相差足够大
2、使用掩蔽剂提高选择性
当KMY≈KNY甚至KNY>KMY时,须加掩蔽剂掩蔽干扰离子N。
二、当两种离子M和N共存时
在N离子共存情况下能否用控制酸度的方法准确滴定M离子的判别式。
注:
当所对应的pH,是分步滴定中最小pH值。
而pH的高限则与单独滴定M时相同,即是M的水解酸度。
例:水中Mg2+与Zn2+离子的测定:
CMg2+=CZn2+=×10-2mol/L。问能
否用控制酸度的方法分步滴定?
解:
故可以用控制酸度的方法分步滴定
例:某含Pb2+和Ca2+的溶液,浓度均为2×10–2 mol/L,今欲以同浓度的EDTA分步滴定 Pb2+,问:(a)能否分步滴定?(b)求滴定的适宜酸度范围。
解(a):
由于Pb2+和Ca2+浓度相同,且有:
故可以分步滴定。
(b) 最低pH值
pH的高限即是Pb2+的水解酸度:
查表7-2 。
即:。所以适宜滴定的pH范围:~。
不能通过控制酸度分步滴定
可通过加掩蔽剂的方法减小N离子的浓度或降低NY的稳定性,从而达到滴定要求。
2、使用掩蔽剂进行分步滴定
当干扰离子N的浓度或其反应系数KNY太大,使
掩蔽方法:
例:水中Ca2+、 Mg2+含量测定。
加NaOH pH=12 Mg2+ Mg(OH)2
消除Mg 2+的干扰。