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第8章 物质在水溶液中的行为
第1节 水溶液 酸碱中和滴定
考纲定位
考情播报
,离子积常数。
2.了解溶液pH的定义及测定方法。能进行pH的简单计算。
3.掌握酸碱中和滴定及其应用。
2016·全国甲卷T12/全国丙卷T13(C)
2015·全国卷ⅡT28(3)
2014·全国卷ⅠT12(B、C)/全国卷ⅡT11、T28(2)
2013·全国卷ⅡT13
2012·全国卷T11
考点1| 水的电离 
[基础知识自查]
1.水的电离
(1)电离方程式:H2OH++OH-或2H2OH3O++OH-。
(2)25 ℃时,纯水中[H+]=[OH-]=1×10-7_mol·L-1,任何水溶液中由水电离出来的[H+]=[OH-]。
2.水的浓度商常数
(1)表达式:KW=[H+][OH-]。25 ℃时,KW=10-14 mol2·L-2,100 ℃时,KW=10-12 mol2·L-2。
(2)影响因素:只与温度有关,升高温度,KW增大。
(3)适用范围:适用于纯水、酸、碱、盐的稀溶液。
(4)意义:KW揭示了在任何水溶液中均存在H+和OH-,只要温度不变,KW不变。
3.外界因素对水的电离平衡的影响
(1)温度:温度升高,促进水的电离,KW增大;
温度降低,抑制水的电离,KW减小。
(2)酸、碱:抑制水的电离。
(3)能水解的盐:促进水的电离。
(4)能与水反应的活泼金属:促进水的电离。
[应用体验]
1.向水中分别加入(1)NaOH、(2)NH4Cl,请分析水的电离平衡移动方向,[H+]、[OH-]变化,水的电离程度变化,KW变化。
[提示] (1)向左移,[H+]减小,[OH-]增大,水的电离程度变小,KW不变。
(2)向右移,[H+]增大,[OH-]减小,水的电离程度变大,KW不变。
2.25 ℃,pH=3的溶液中,H2O电离出的H+浓度为多少?
[提示] 若为水解呈酸性的盐溶液,促进水的电离,由水电离出的[H+]水=1×10-3 mol/L或若为酸,抑制水的电离,由水电离出的[H+]水=1×10-11 mol/L。
[考点多维探究]
角度1 影响水电离平衡的因素分析
1.25 ℃时,水的电离达到平衡:H2OH++OH- ΔH>0,下列叙述正确的是(  )
A.向水中加入稀氨水,平衡逆向移动,[OH-]降低
B.向水中加入少量固体硫酸氢钠,[H+]增大,KW不变
C.向水中加入少量固体醋酸钠,平衡逆向移动,[H+]降低
D.将水加热,Kw增大,pH不变
B [向水中加入稀氨水,增大了[OH-],平衡逆向移动;加入固体NaHSO4,NaHSO4溶于水后电离生成H+,[H+]增大,KW不变;加入醋酸钠,CH3COO-结合水电离出的H+,使平衡正向移动,[H+]降低;将水加热,Kw增大,pH减小。]
2.25 ℃时,相同物质的量浓度的下列溶液:①NaCl
②NaOH ③H2SO4 ④(NH4)2SO4,其中水的电离程度按由大到小顺序排列的一组是 (  )
A.④>③>②>①    B.②>③>①>④
C.④>①>②>③ D.③>②>①>④
C [②、③为碱、酸抑制水电离;④中NH水解促进水电离,①NaCl不影响水电离。]
3.(2015·广东高考)一定温度下,水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是(  )
A.升高温度,可能引起由c向b的变化
B.该温度下,×10-13 mol2·L-2
C.该温度下,加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D.该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化
C [、b、c三点对应的平衡常数不变,故a、b、c为等温线,升温,不能由c向b变化。[H+]与[OH-]可知,KW=[H+][OH-]=×10-7××10-7 mol2·L-2=×10-14 mol2·L-2。,溶液中[H+]增大,因一定温度下水的浓度商是常数,故溶液中[OH-]减小,因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的变化。,稀释时[OH-]减小,同时[H+]应增大,故稀释溶液时不可能引起由c向d的变化。]
正确理解水的电离平衡曲线
(1)曲线上的任意点的KW都相同,即[H+][OH-]相同,温度相同;
(2)曲线外的任意点与曲线上任意点的KW不同,温度不同;
(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度不变,改变酸碱性;实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定改变温度。
角度2 溶液中H2O电离出的[H+]H2O或[OH-]H2O的计算
4.(2017·韶关模拟)已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4===Na++H
++SO。某温度下,向[H+]=1×10-6 mol·L-1的蒸馏水中加入NaHSO4晶体,保持温度不变,测得溶液的[H+]=1×10-2 mol·L-1。下列对该溶液的叙述不正确的是 (  )
A.该温度高于25 ℃
B.由水电离出来的H+的浓度为1×10-10 mol·L-1
C.加入NaHSO4晶体抑制水的电离
D.取该溶液加水稀释100倍,溶液中的[OH-]减小
D [A项,KW=1×10-6×1×10-6 mol2·L-2=1×10-12 mol2·L-2,温度高于25 ℃;B、C项,NaHSO4电离出的H+抑制H2O电离,[H+]H2O=[OH-]=1×10-10 mol/L;D项,加H2O稀释[H+]减小,而[OH-]增大。]
5.25 ℃时,在等体积的①pH=0的H2SO4溶液、② mol/L的Ba(OH)2溶液、③pH=10的Na2S溶液、④pH=5的NH4NO3溶液中,发生电离的水的物质的量之比是(  )
【导学号:99682258】
A.1∶10∶1010∶109
B.1∶5∶5×109∶5×108
C.1∶20∶1010∶109
D.1∶10∶104∶109
A [H2SO4与Ba(OH)2抑制水的电离,Na2S与NH4NO3促进水的电离。25 ℃时,pH=0的H2SO4溶液中:[H2O]电离=[OH-]= mol/L=10-14mol/L; mol/L的Ba(OH)2溶液中:[H2O]电离=[H+]= mol/L=10-13mol/L;pH=10的Na2S溶液中:[H2O]电离=[OH-]=10-4 mol/L;pH=5的NH4NO3溶液中:[H2O]电离=[H+]=10-5 mol/L。它们的物质的量比值为:10-14∶10-13∶10-4∶10-5=1∶10∶1010∶109,故A正确。]
(1)水的浓度商KW的理解
①水的浓度商常数说明在任何水溶液中均存在水的电离平衡,都有H+和OH-存在。
②在不同溶液中,[H+]、[OH-]可能不同,但任何溶液中由水电离产生的[H+]、[OH-]总是相等的。在KW的表达式中,[H+]、[OH-]均表示整个溶液中H+、OH-总的物质的量浓度而不是单指由水电离出的[H+]、[OH-]。
(2)[H+]H2O=[OH-]H2O的有关计算(25 ℃)
①酸溶液:[H+]H2O=[OH-]H2O=[OH-]
②碱溶液:[OH-]H2O=[H+]H2O=[H+]
③水解呈酸性的盐溶液:[H+]H2O=[OH-]H2O=[H+]
④水解呈碱性的盐溶液:[OH-]H2O=[H+]H2O=[OH-]
考点2| 溶液的酸碱性与pH的计算和判断
[基础知识自查]
1.溶液的酸碱性
溶液的酸碱性取决于溶液中[H+]和[OH-]的相对大小。
(1)酸性溶液:[H+]>[OH-],常温下,pH<7。
(2)中性溶液:[H+]=[OH-],常温下,pH=7。
(3)碱性溶液:[H+]<[OH-],常温下,pH>7。
2.pH
(1)定义式:pH=-lg_[H+]。
(2)溶液的酸碱性与pH的关系(室温下)
①由图示关系知,pH越小,溶液的酸性越强。
②pH一般表示[H+]≤1 mol/L的酸溶液或[OH-]≤1 mol/L的碱溶液。
3.pH的测定方法
(1)pH试纸法
pH试纸的使用方法:把小片试纸放在表面皿或玻璃片上,用干燥的玻璃棒蘸取待测液点在pH试纸中央,试纸变色后,与标准比色卡对比即可确定溶液的pH。但应注意:
①pH试纸不能伸入待测液中。
②pH试纸不能事先润湿,用pH试纸粗略测定pH。
③用广泛pH试纸测出溶液的pH是1~14的整数,读数不会出现小数。
(2)pH计法
常用pH计精确测量溶液的pH,读数时应保留两位小数。
[应用体验]
1.用“酸性”、“碱性”、“中性”或“不确定”填空。
(1)pH<7的溶液________。
(2)[OH-]>1×10-7 mol/L的溶液________。
(3)水电离出的[H+]=1×10-4 mol/L溶液________。
(4)[H+]>[OH-]的溶液________。
(5)pH=0的溶液(25 ℃)________。
(6)25 ℃时=1×10-10 mol/L的溶液________。
(7)pH=6的溶液________。
(8)KW=1×10-12 mol2/L2时pH=6的溶液________。
[提示] (1)不确定 (2)不确定 (3)不确定 (4)酸性 (5)酸性 (6)酸性 (7)不确定 (8)中性
2.25 ℃时,(1) mol/L的H2SO4溶液pH=________。
(2) mol/L的Ba(OH)2溶液pH=________。
(3) mol/%的HA溶液的pH=________。
[提示] (1)2 (2)12 (3)4
[考点多维探究]
角度1 溶液酸碱性的判断
1.判断下列溶液在常温下的酸、碱性(在括号中填“酸性”“碱性”或“中性”)。
(1)相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合。(  )
(2)相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合。(  )
(3)相同浓度的NH3·H2O和HCl溶液等体积混合。(  )
(4)25 ℃时,pH=2的HCl和pH=12的NaOH溶液等体积混合。(  )
(5)25 ℃时,pH=3的HCl和pH=10的NaOH溶液等体积混合。(  )
(6)25 ℃时,pH=3的HCl和pH=12的NaOH溶液等体积混合。(  )
(7)25 ℃时,pH=2的CH3COOH和pH=12的NaOH溶液等体积混合。(  )
(8)25 ℃时,pH=2的HCl和pH=12的NH3·H2O等体积混合。(  )
(9)25 ℃时,pH=3的盐酸和pH=11的氢氧化钡溶液等体积混合。(  )
(10)25 ℃时,pH=3的硫酸溶液和pH=11的氨水等体积混合。(  )
[答案] (1)中性 (2)碱性 (3)酸性 (4)中性
(5)酸性 (6)碱性 (7)酸性 (8)碱性 (9)中性 (10)碱性
2.已知温度T时水的浓度商常数为KW,该温度下,将浓度为a mol·L-1的一元酸HA与b mol·L-1的一元碱BOH等体积混合,可判定该溶液呈中性的依据是(  )
A.a=b
B.混合溶液的pH=7
C.混合溶液中,[H+]= mol·L-1
D.混合溶液中,c(H+)+c(B+)=c(OH-)+c(A-)
C [判断溶液呈中性的依据是[H+]=[OH-]。A项中a=b,酸碱恰好完全反应生成正盐和水,由于酸碱强弱未知,不能确定溶液的酸碱性;B项中未说明温度为25 ℃,故混合溶液pH=7时不一定呈中性;C项混合溶液中,[H+][OH-]=KW,因为[H+]= mol·L-1,则[OH-]= mol·L-1,[H+]=[OH-],故溶液呈中性;D项中c(H+)+c(B+)=c(OH-)+c(A-),只说明溶液中电荷守恒,无法判断溶液的酸碱性。]
溶液酸碱性的判断
(1)等浓度等体积一元酸与一元碱混合的溶液——“谁强显谁性,同强显中性”。
(2)25 ℃时,pH之和等于14时,一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性;一元弱酸和一元强碱等体积混合呈酸性。即谁弱谁过量,显谁性。
(3)强酸、强碱等体积混合(25 ℃时)
①pH之和等于14呈中性;②pH之和小于14呈酸性;③pH之和大于14呈碱性。
角度2 溶液稀释的pH的判断
3.25 ℃,pH=5的H2SO4溶液,加水稀释到500倍,则稀释后c(SO)与c(H+)的比值约为 ________。
[解析] 稀释前c(SO)= mol·L-1,稀释后c(SO)= mol·L-1=10-8 mol·L-1,c(H+)接近10-7 mol·L-1,所以==。
[答案] 
4.(1)体积相同, mol·L-1的盐酸和CH3COOH溶液,分别加水稀释10倍,溶液的pH分别变成m和n,则m与n的关系为________。
(2)体积相同, mol·L-1的盐酸和CH3COOH溶液,分别加水稀释m倍、n倍,溶液的pH都变成3,则m与n的关系为________。
(3)体积相同,pH均等于1的盐酸和CH3COOH溶液,分别加水稀释m倍、n倍,溶液的pH都变成3,则m与n的关系为________。
(4)体积相同,pH均等于13的氨水和NaOH溶液,分别加水稀释100倍,溶液的pH分别为m和n,则m和n的关系为________。
[解析] (1) mol/L,盐酸中的c(H+)>醋酸中的c(H+),故m<n。
(2)若稀释相同倍数,盐酸的pH仍比醋酸的小,故盐酸稀释的倍数大,故m>n。
(3)稀释相同倍数,CH3COOH溶液的pH变化较小,故m<n。
(4)稀释相同倍数,氨水的pH变化较小,故m>n。
[答案] (1)m<n (2)m>n (3)m<n (4)m>n
角度3 pH的有关计算与换算
5.求下列常温条件下溶液的pH(已知lg=,lg2=,混合溶液忽略体积的变化)。
【导学号:99682259】
(1) mol·L-1的CH3COOH溶液。(已知CH3COOH的电离常数Ka=×10-5) ________
(2)将pH=8的NaOH与pH=10的NaOH溶液等体积混合。________
(3)将pH=5的盐酸与pH=9的NaOH溶液以体积比11∶9混合。________
(4)将pH=3的HCl与pH=3的H2SO4等体积混合。________
[答案] (1) (2) (3)6 (4)3
6.在某温度时, mol·L-1的NaOH溶液的pH=11。
(1)该温度下水的浓度商常数KW=________。
(2)在此温度下,将pH=a的NaOH溶液Va L与pH=b的硫酸Vb L混合。
①若所得混合液为中性,且a=12,b=2,则Va∶Vb=________。
②若所得混合液为中性,且a+b=12,则Va∶Vb=________。
[解析] (1)由题意知,溶液中c(H+)=10-11 mol·L-1,c(OH-)= mol·L-1,故KW=[H+][OH-]=10-13 mol2·L-2。
(2)①根据中和反应:H++OH-===H2O。
c(H+)·Vb=c(OH-)·Va
10-2·Vb=10-13/10-12·Va
==1∶10。
②根据中和反应H++OH-===H2O
c(H+)·Vb=c(OH-)·Va
10-b·Vb=10-13/10-a·Va
==1013-(a+b)=10,即Va∶Vb=10∶1。
[答案] (1)10-13 mol2·L-2 (2)①1∶10 ②10∶1
7.25 ℃时,100 mL pH=a的稀H2SO4与10 mL pH=b的NaOH溶液混合,溶液呈中性,则a,b的关系为________。
[解析] 100×10-a=10×10-14+b
10-a+2=10-14+b+1故-a+2=-14+b+1
a+b=15
[答案] a+b=15
溶液(强酸、强碱)混合的pH的计算思路
(1)同性混合
①若为酸的溶液混合,则先求[H+]混=[c(H+)1V1+c(H+)2V2]/(V1+V2),再直接求pH。
②若为碱的溶液混合,则先求[OH-]混=[c(OH-)1V1+c(OH-)2V2]/(V1+V2),再求[H+]=KW/[OH-]混,最后求pH。
(2)异性混合
①若酸过量,则先求[H+]混=[c(H+)酸V酸-c(OH-)碱V碱]/(V酸+V碱),再直接求pH。
②若碱过量,则先求[OH-]混=[c(OH-)碱V碱-c(H+)酸V酸]/(V酸+V碱),再求[H+]=KW/[OH-]混,最后求pH。
考点3| 酸碱中和滴定及其应用 
[基础知识自查]
1.实验原理
利用酸碱中和反应,用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸溶液滴定待测的NaOH溶液,待测的NaOH溶液的物质的量浓度为