文档介绍：该【仪器分析习题及答案 】是由【君。好】上传分享，文档一共【16】页，该文档可以免费在线阅读，需要了解更多关于【仪器分析习题及答案 】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。1、就就是否能用普通电位计或伏特计测量参比电极和ｐＨ玻璃电极所组成电池得电动势？简述原因。ﻫ答:不能。因为玻璃电极得内阻(５0ＭΩ~500ＭΩ)很高,若采用普通电位计或伏特计测量其电位,会引起较大得测量误差。用普通电位计或伏特计测量玻璃电极所组成电池得电动势时,若检流计得灵敏度为1０－9A(测量中有1０－9A电流通过),玻璃电极得内阻108Ω，当这微小电流流经电极时，由于电压降所引起得电动势测量误差可达:△E=IV=１0-9×108＝0、1V，她相当于１、7个pＨ单位得误差。因此不能用普通电位计或伏特计测量参比电极和pH玻璃电极所组成电池得电动势。 ﻫ２、已知=0、10,若试样溶液中F-浓度为１、0×10－2mol/L时，允许测定误差为５%,问溶液允许得最大ｐH(以浓度代替活度计算）为多少？ﻫ解:离子电极选择性误差用下式表示和计算:
即:
3、将一支CｌＯ4－离子选择电极插入50、00ｍl某高氯酸盐待测溶液,与饱和甘汞电极(为负极)组成电池。2５℃时测得电动势为３58、７mV,加入1、00ｍl NaClO4标准溶液(0、0500moｌ/L)后,电动势变成34６、1mV。求待测溶液中ＣlO4-浓度。ﻫ解:
注意:此题中虽然CｌO４-为阴离子,但该离子选择电极为电池得正极,因此Ｓ为负值。
4、 用离子选择电极校正曲线法进行定量分析有什么优点?需注意什么问题？使用TISAB有何作用？
答:离子选择电极校正曲线法进行定量分析得优点就就是适用于大批量得样品分析。定量分析中应注意实验条件得一致,特别就就是待测液和标准溶液系列得离子强度须保持一致。使用ＴISAB得作用为: ①保持待测液和标准溶液系列得总离子强度及活度系数恒定；② 维持溶液在适宜得pH范围内，满足离子电极得要求;③掩蔽干扰离子。
5、 某pH值得标度每改变一个pH单位,相当于电位得改变为60mV,用响应斜率为５３mV/pH得玻璃电极来测定pＨ为5、00得溶液,分别用pH２、00及ｐH4、00得标准缓冲溶液来标定,测定结果得绝对误差各为多少？由此,可得出什么结论?ﻫ解：用pＨ2、00标准缓冲溶液标定时:
ΔＥ =5３×(5、００-2、０0）=159(mV）ﻫ
实际测到得pＨ为： ２、0０+2、65=4、65pHﻫ绝对误差=4、6５－５、０0=-0、３５ｐH
用pH=4、00得标准缓冲溶液标定时:ﻫΔE ＝5３×（5、0０-4、00)=53(mV)ﻫﻫ实际测到得pH为:４、00+０、88=４、8８, 绝对误=4、88-5、0０＝-0、１２ﻫ结论:①绝对误差得大小与选用标定溶液得pH有关；ﻫ②应选用与待测试液ｐH相近得标准缓冲溶液标定，以减小测量误差。
第８章 电位法和永停滴定法
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第10章紫外
1、钯（Pd)与硫代米蚩酮反应生成1:4得有色配位化合物,用1、０0ｃm吸收池在52０ｎm处测得浓度为0、２00×10－６g／ml得Pd溶液得吸光度值为０、３90,试求钯-硫代米蚩酮配合物得及ε值。(钯-硫代米蚩酮配合物得分子量为１０６、4）ﻫ 解:
ﻫ 2、取咖啡酸,在1０5°C干燥至恒重，精密称取10、00mg,加少量乙醇溶解,转移至20０ｍｌ量瓶中,加水至刻度，取出5、００ml,置于５0ml量瓶中,加6mol／L HＣl 4ml,加水至刻度。取此溶液于1ｃm石英吸收池中,在32３nm处测得吸光度为0、４６３,已知咖啡酸=927、9 ,求咖啡酸得百分质量分数。
解:
3、分别用0、５ｍol/Ｌ HCｌ 、０、5ｍol／L ＮaOＨ和pＨ4、00得邻苯二甲酸氢钾缓冲液配制某弱酸溶液,浓度均为含该弱酸０、0０1g/100mｌ。在lmax=５9０nm处分别测出三者吸光度如下表。求该弱酸得pKａ值。
 
A（lｍａx 590nm）
主要存在形式
ｐH＝4
0、430
[HIn] 与 [Iｎ-］
碱
1、024
［Ｉn-]
酸
0、０0２
[HIn］
解一：ﻫ ﻫ 在pH=4得缓冲溶液中,［ＨIn]和［In-]共存,则该弱酸在各溶液得分析浓度为CＨIn+ＣIｎ-,即0、001g／100mｌ。因此在缓冲溶液中就就是两种型体混合物得吸收: A混=０、430=EＨInＣＨIn＋EIn-CＩｎ－ ……(1)
在碱性溶液中就就是In-得吸收:AIn-=1、024=ＥIn-(CHＩn+ＣＩｎ-） ……(2)ﻫ 在酸性溶液中就就是HIn得吸收:AHIn=０、０02=EHIn(ＣHIn+CIn-) ……（3)
（２）,(3）式代入（1)得：
ＣＨIn/CIn-=1、３879
ｐKa=４+lg1、3879=４、1４ﻫ 解二:
由(2)、(3）式代入(１)式还可写成:ﻫ ……（4)ﻫ 将代入(4）,整理,取对数,得:
式中A混为该弱酸在缓冲液中得吸光度;AHIｎ为该弱酸在酸性溶液中得吸光度;AIn-为该弱酸在碱性溶液中得吸光度;pH为缓冲溶液得pH 值。把数据代入上式得:ﻫ ﻫ 此外,还可用酸、碱溶液中得A值分别求出HIn和In-得Ｅ值，再求在pＨ＝4得缓冲溶液中两型体得浓度，即可求出pKa。
４、配合物MＲ2得吸收峰在４80nm处。当配位剂五倍以上过量时,吸光度只与金属离子得总浓度有关且遵循比尔定律。金属离子和配位剂在4８０nｍ处无吸收。今有一含M
2+0、00０230mol/L，含R 0、00860mｏl／Ｌ得溶液,在480ｎm处用1cm比色皿测得她得吸光度为0、690。另有一含M2+0、０00230ｍol／Ｌ,含R ０、000500ｍol/L得溶液,在同样条件下测得吸光度为0、54０。试计算配合物得稳定常数。
解:在配位剂过量５倍以上时,金属离子几乎全部以ＭＲ2存在,因此：ﻫ
在Ｒ为0、００0500mol/Ｌ得溶液中:
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第13章原子吸收分光光度法
7、用原子吸收分光光度法测定自来水中镁得含量。取一系列镁对照品溶液(1μg/ml）及自来水样于50mｌ量瓶中,分别加入5%锶盐溶液2ml后,用蒸馏水稀释至刻度。然后与蒸馏水交替喷雾测定其吸光度。其数据如下所示,计算自来水中镁得含量(mｇ/L)。
 
1
2
３
４
5
6
7
镁对照品溶液(ml)
吸光度
０、０0
０、043
1、00
0、092
2、０0ﻫ０、１４０
3、00
０、18７
4、00ﻫ0、23４
5、00ﻫ0、234
自来水样２０ｍl
０、135
解：由测量数据计算得回归方程:Ａ＝0、0４5＋０、０473c,当Ａ＝0、13５时
,２0mｌ自来水中Ｍg得含量代入上式计算得:1、9０3μg,故每升自来水含Mｇ量为:ﻫ
第16章色谱分析法
例1６-1 在1ｍ长得填充柱上,某化合物A及其异构体B得保留时间分别为5、8０ｍiｎ和6、60ｍｉn；峰宽分别为０、78ｍin和0、８2min,死时间为1、10ｍin。计算:(1)调整保留时间tR(A)＇及tR（B)＇;（2） 保留因子ｋA及kB；（3)用组分A计算色谱柱得有效理论塔板数nef及有效塔板高度Ｈef。ﻫ 解：(1)tＲ（A)＇＝tR（A)-t０＝５、80-１、1０＝４、7０(min)ﻫ tR(B）'=tR(B)-t0=6、６0-1、１０＝5、50(min)
(2)kA＝tＲ(A）'／ｔ0=4、70/1、10=４、27ﻫ kB=tR(B）'/t０＝5、50／1、１0＝5
(３）nｅf(A)=1６(tＲ(A)'／W）２=1６×（4、70/0、7８)2=5８１ﻫ Hｅf(A)=L/nef（A)＝1000/５81=1、72(mｍ）ﻫ 例16-2 在一根3ｍ长得色谱柱上,分离某样品得结果如下:组分1得保留时间为14ｍｉn,半峰宽为0、41miｎ;组分2得保留时间为17min,半峰宽为０、5ｍin，死时间为１ｍin。(1)求分配系数比α；（２）求组分1和组分２得相对保留值r２,1和分离度;（3)若柱长变为2m,两组分得分离度变为多少?
解:(1)ｋ2=tR2'/ｔ0=17-1／１=１6,k1=tR1'/t0＝１４－1/１=１3,;
(２)ｒ2,１=ｔＲ2'/ｔR1'＝16/13＝１、２；
(3）从
式中可知R与成正比,在塔板高度不变得条件下n又与柱长L成正比，所以,R与成正比,。ﻫ 例16-3 柱相比(β＝Ｖm／Vs)为20,理论塔板高度为0、6mm,已知两组分在柱温下得分配系数分别为45、２,5０、5。若使Ｒ=1、0,所需得柱长就就是多少？
解:根据，其中R已知,α和k2可通过已知条件求出,,从而求出L。
①;②；ﻫ ③,代入数据,,L=2、3５(m)
例16-4 在GC非极性柱上测得一系列化合物得调整保留时间如下。计算甲苯和环已烷得保留指数,说明选择哪两个正构烷烃作为参比物质，为什么?
组分
正戊烷 正已烷 正庚烷 正辛烷 甲苯 环已烷
tR'/miｎ
２、8 5、３ 13、7 2９、3 16、5 1２、4
解:甲苯得保留时间在正庚烷和正辛烷之间,选这两者作为参比物质，可以减小计算误差:
;ﻫ 同理,选正己烷和正庚烷作为参比物质计算环己烷得保留指数:ﻫ
。
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17章 气相色谱法
1、化合物A在某色谱柱上得保留时间为35０s，半峰宽0、２5cm,记录仪纸速2ｃｍ/min,计算该柱得理论塔板数。ﻫ 解：该题就就是测验对塔板理论得理解和应用,计算时要注意保留时间与色谱峰区域宽度得单位应一致。ﻫ
2、在ＧC中，改变下列一个色谱条件，其余色谱条件均不变,问:色谱峰形会发生怎样变化？并说明理由 ﻫ柱长增加一倍;（2)载气流速增加;(3)载气摩尔质量减少,并在低流速区工作；(4)采用粘度较小得固定液。ﻫ 解:该题就就是考察对塔板理论和速率理论得理解和灵活运用能力。ﻫ （1)柱长增加一倍,H不变。L为２L，则n变为2ｎ，tR为2tR，且由ｎ=１6（ｔR/W）2知W为W
（2)载气流速增加，在柱中展宽时间少，tR变小，W变窄。u增加,一般会增加H,而n变小,Ｗ变宽，此因素较其次。
（3)在低流速区,以B/u为主,Ｂ ＝2γDm,载气摩尔质量减小,Ｄm↑,B↑,Ｈ↑,n↓，Ｗ↑,所以在低流速区,载气摩尔质量减小，色谱峰变宽。ﻫ (4）范氏方程中,，固定液h↓，Dl↑,C↓,H↓,n↑，Ｗ↓,采用粘度较小得固定液可使峰宽变窄。ﻫ 3、用一根色谱柱将分离组分A、B,A峰与Ｂ峰保留时间分别为320s和350s,死时间为2５ｓ,若两峰峰宽相等,
要使两峰完全分离则色谱柱至少为多少?（假设理论塔板高度0、11ｍm）
解:该题得目得就就是通过计算,达到掌握塔板理论、分离度得目得。在两峰宽相等得情况下,已经导出,完全分离时R＝1、5,α虽未直接给出,但可通过两组分得调整保留时间计算：。
(cｍ)
４、用一色谱柱分离A、B两组分,此柱得理论塔板数为4２00,测得A、B得保留时间分别为1５、05ｍin及14、82mｉn,(１)求分离度;(2)若分离度为1、0时,理论塔板数为多少?ﻫ 解:(１)由 n=１6(ｔR／W)2得:
WA2=1６×１5、05２/4200，ＷＡ=０、9289(ｍin)
WB2=１6×14、82２/4200,ＷB=0、９1４7（min)ﻫ ﻫ (2)由分离方程式得:,,n2=６７200ﻫ ５、某色谱柱得速率理论方程中,A、B、C三个参数分别为0、01３cｍ，０、40cｍ2/s,0、00５3s，试求最佳载气线速度和最小塔板高度。ﻫ 解:对求导，令ﻫ 即得:(cｍ/s)
最佳载气线速度对应得板高即为最小塔板高度:ﻫ
6、用气相色谱法测定某样品中药物A得含量,以B为内标。准确称取样品５、４５6g,加入内标物0、253７ｇ，混匀后进样,测得药物和内标峰得面积分别为156mｍ2和１４３mm2。另准确称取A标准品0、294１g和B标准品0、26７3g,稀释至一定体积, 混匀,在与样品测定相同条件下分析,测得峰面积分别为５4、5mｍ２和46、6mｍ2。试计算样品中Ａ得百分含量。
解:内标法就就是药物分析常用方法,如果药物和内标物得相对校正因子已知,则可以直接计算，但在实际工作中往往就就是未知得,此时可计算药物Ａ相对于该内标得相对重量校正因子fA来代替原计算式中得。
第１8章高效液相色谱法
例1８-1 试讨论采用反相ＨPLC法时分离条件得选择。
答:分离条件包括固定相、流动相、其她添加剂及柱温等。反相HPLＣ法常用非极性固定相，如ＯDS柱,也可根据被分离物得极性选用中等极性甚至极性固定相；反相HＰLＣ法常以极性溶剂为流动相,如甲醇－水、乙腈-水等,通过改变溶剂得种类和比例来调整流动相得选择性和洗脱能力;如果被分离物就就是弱酸或弱碱,可以在流动相中加入酸或碱抑制其解离;如果被分离物就就是离子型化和物,一般需加入缓冲盐并调节ｐH