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1. 反应进度

ΔrHm= ∑ νB HB= ΔrH/ Δξ

热力学规定物质的原则态为：
气体—在原则压力(pθ=100kPa)下，理想气体, 纯态。
液体、固体—在原则压力下的纯液体或纯固体。

0
焦耳-汤姆逊效应
§ 节流膨胀
实际气体不再有U=f (T)和H= f(T)，而是: U=f (T，V)和H=f (T，p)。焦耳—汤姆生试验对此予以了证明。
在压缩和膨胀时体系净功为：
1
U2 + p2V2 = U1 + p1V1
H2 = H1
节流过程是一个恒焓过程
2
2. 焦耳-汤姆逊系数（Joule-Thomson coefficient)
>0 节流膨胀后，温度减少
<0 节流膨胀后，温度升高
=0 温度不变
H=f(T,p)
3
当时的温度称为转化温度，这时气体经焦-汤实验，温度不变。
在常温下，一般气体的均为正值。例如，空气的，即压力下降，气体温度下降。
但和等气体在常温下，，经节流过程，温度反而升高。若降低温度，可使它们的。
4
3. 转变曲线
在虚线以左　　　是致冷区，在这个区内，可以把气体液化；
虚线以右
　　　　，是致热区，气体通过节流过程温度反而升高。
选择不同的起始状态　，作若干条等焓线。
将各条等焓线的极大值相连，就得到一条虚线，将T-p图提成两个区域。
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工作物质（即筒内的气体）不一样，转化曲线的T,p区间也不一样。
例如，的转化曲线温度高，能液化的范围大；
而和则很难液化。
6
例：理想气体恒压下进行下列反应
试计算:
(1).在上述条件下生成1molC时过程的Q、W、 Δ U 和Δ H
(2).上述反应在400K恒温恒压下进行,生成1molC时过程的Q、W、 Δ U 和Δ H
已知各物质在298K时Δ fHm(298K)及Cp,m分别为
A(g) + B(g) → 2C(g)
298K 398K 498K
A
B
C
ΔfHm(kJ·mol-1)
-15
30
35
Cp,m(J·K-1·mol-1)
10
30
20
7
1/2A(g)
298K
解:(1)
1/2A(g)
298K
C(g)
498K
1/2B(g)
398K
1/2B(g)
298K
C(g)
298K
＋
＋
Qp= ΔH
ΔH1
ΔH3
ΔH2
ΔH2 =∑νBΔfHm(B)=×103J
Q=ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3=30kJ
8
W=-pΔV=-p(V产－V反)=-R(nCTC－nATA－nBTB)=
ΔU=Q+W=
(2)
W=-pΔV=-Δ(nRT)= ΔnRT= 0
ΔU=Q+W=Q=ΔH
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