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配位化合物过去叫络合物,是一类比较复杂的分子,一般是指由中心原子(过渡金属原子或离子)与
若干配体以配位键结合而成的化合物。
(有孤对电子或键的分子或阴离子)
配体
内界 [ Co (NH3)6 ] Cl3
(配离子或络离子) 配位原子 外界
中心原子(离子)
具有空的价轨道
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类型:
以中心原子数的多少分为单核或多核配位化合物
多核可以形成M一M之间有键结合的金属原子簇化合物
特点:
中心原子具有空的价轨道
配位体具有孤对电子或多种非定域电子
通过配键形成――配位离子和配位化合物分子
配合物是由中心金属原子(M)与配位体 (L) 按一定的构成和空间构型构成的化合物 (MLn),是金属离子最一般的一种存在形式。其中: n = 2~12,重要是 4和6
一. 配合物概述
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配位体:
具有孤对电子或键电子并能与金属离子进行配位的原子或分子
原子重要是: N,O,C,P,S,Cl,F
重要理论:
价键理论,配位场理论
应用领域:
分析化学,分离化学,催化化学,生物化学,分子生物学,酶学,检查,分离,沉淀,络合,增溶,染料,生物,叶绿素 ( Mg ) , 血红素(Fe) ,细胞色素( Cu , V )等。
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n配位体:一种配体的 n个配位点与同一种金属原子配位
n配位体:一种配体与n个金属原子配位
配位体:具有电子的烯、炔、芳香烃,与过渡金属形成配位化合物
螯合配位体:有多种配位点,且能直接与同一金属
离子配位,形成螯合配位化合物,如乙二胺, 三联吡啶
非螯合多啮配位体:一种配位体有多种配位点,与多种金属离子配位,但不能直接与同一金属离子配位。
单啮配位体:只有一种配位点的配位体, 如NH 3
配位体分子分为:
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乙酰丙酮
乙二胺en
三联吡啶
EDTA4-乙二胺四乙酸根
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形成 LM 的配键 (共价络合物)
配位体 L 孤对电子
过渡金属原子M的价电子层 (n-1)d, ns, np
① 共价配键和d-s-p杂化轨道(低自旋化合物)
VBT
价键理论――晶体场理论――分子轨道理论――配位场理论
杂化轨道 静电作用模型 MOT处理配键 配位化合物的
MOT+CFT
VBT理论 共价配键
电价配键
二. 配位化合物构造理论
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或:
sp2 正三角形 三配位
sp 线性 二配位
d10 Zn2+ Cd2+ Hg2+ (3d10 4s2)
Cu+ Ag+ Au+ (3d104s1)
Ni Pd Pt (3d84s2 , 4d10 , 5d9 6s1 )
如: Zn(CN)42-, Zn (NH3)42+
sp3 正四面体 四配位
能量相近
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d8: Ni2+ Pd2+ Pt2+ Au3+
共轭
d9 : Cu2+ Ag2+
dsp2 杂化, 平面正方形
Cu(CN)42- , Cu (NH3)42+ (3d104s1)
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d6 Fe2+ Co3+ Pt4+
d2sp3 杂化
d7 Co2+ Rh2+ Ir2+ Ni2+
d2sp3 杂化
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d 电子 杂化轨道 空间形式 配位数
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10 sp3 , sp2 正四面体,正三角形 4,3
sp 直线形 2
9,8 dsp2 平面正方形 4
7,6,5,4,3 d2sp3 正八面体 6
2,1 d4sp3 正十二面体 8
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