文档介绍：第五章缩合聚合生产工艺
第五章缩合聚合生产工艺 概述
含有反应性官能团的单体经缩合反应析出小分子化合物生成聚合物的反应称为缩合聚合反应,简称为缩聚反应。
单体分子中所含有的反应性官能团数目等于或大于2时,方可能经缩聚反应生成聚合物。
第五章缩合聚合生产工艺 概述
线型缩聚物:发生缩聚反应的单体所含反应性官能团数全部为2
体型缩聚物:部分单体含有的反应性官能团数大于2。
n aAa
+
n
n bBb
a [ AB ] b
(2n-1)ab
+
n a-A-a
+
n b-B-b
b
~A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A~
~A-B-A~
~A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A~
A
A
A
A~
A~
A
A~
ABx(X≥2) 型的单体的缩聚反应生成可溶性的高度支化的聚合物。这种聚合物不是完美的树枝状大分子,而是结构有缺陷的聚合物,这种聚合物称为超支化聚合物。
Flory, P. J. J. Am. Chem. Soc. 1952, 74, 2718.
超支化聚合物的概念
超支化聚合物的特点
结构高度支化
分子内带有大量官能团
分子内存在三种类型的结构单元
较低的粘度
良好的溶解性
树枝状聚合物与超支化聚合物结构对比
Wooley, K. L.; Fréchet, J. M.; Hawker, C. J. Polymer 1994, 35, 4489
Dendrimer
Hyperbranched polymer
第五章缩合聚合生产工艺 概述
超支化聚合物的合成
缩聚反应
加成聚合
开环聚合
自缩合乙烯基聚合
缩聚反应
Aoshima, S.; Fréchet, J. M.; Grubbs, R. B.; Hemmi, M.; Leduc, M. Polym. Prepr. 1995, 36, 531.
缩聚反应示意图
官能团A和B可通过某种方式活化
活化后的A和B之间可相互反应,但自身之间不会反应
官能团A和B的反应活性不随反应进行而变化
分子内不会发生环化反应
超支化聚苯的合成
Kim,Y. H.; Webster, O. W. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 4592
缩聚反应