文档介绍：配位滴定法
乙二***四乙酸(H4Y):配位能力很强,几乎能与所有金属离子配位
乙二***四乙酸二钠盐(Na2H2Y)
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EDTA与金属离子的配合物及其稳定性
配合物的稳定常数(1:1型配合物)
M(金属离子) + Y(配位剂) = MY
K(MY)= K不稳=
配合物的逐级稳定常数 Ki
●●●
●●●
M + L = ML
ML + L = ML2
MLn-1 + L = MLn
外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响
M + Y = MY(主反应)
OH-
MOH
●●●
M(OH)n
L
ML
●●●
MLn
H+
HY
●●●
H6Y
N
NY
H+
OH-
MHY
M(OH) Y
条件(稳定)常数
副反应
1. 滴定剂的副反应系数
随溶液的酸度增大而增大
2. 金属离子的副反应系数M
配位剂L可能是滴定体系中加入的缓冲剂(如NH3·H2O-NH4Cl ),或是为防止金属离子水解所加的辅助配位剂,也可能是为消除干扰而加的掩蔽剂。在高PH下,OH-与M形成金属羟基配合物,此时L就是OH-
金属指示剂多为有机弱酸,本身为有色配位剂,与金属离子生成配合物后颜色改变。
1. 金属指示剂的作用原理
EDTA
In+M MIn + M MY + In
A色 B色
要求: A、B色明显区别(控制适当的pH);
与被测定离子显色反应灵敏迅速,变色可逆性好;
稳定性适当,K(MIn)<K(MY)
例指示剂铬黑T(EBT)本身是酸碱物质
H3In pKa1 H2In- pKa2 HIn2- pKa3 In3-
紫红 紫红 蓝 橙 pH
EBT使用pH范围:7-10
HIn2-蓝色----MIn-红色
指示剂
使用pH范围
In
MIn
直接滴定M
铬黑T (EBT)
7-10
蓝
红
Mg2+ Zn2+
二甲酚橙(XO)(6元酸)
< 6
黄
红
Bi3+ Pb2+ Zn2+
磺基水杨酸(SSal)
2
无
紫红
Fe3+
钙指示剂
10-13
蓝
红
Ca2+
PAN(Cu-PAN)
[1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚]
2-12
黄
红
Cu2+(Co2+ Ni2+)