文档介绍：电子效应
由于原子或基团的电负性(给电子或吸电子特性),使分子上电子密度分布发生改变,这种电子密度分布的改变对物质性质的影响叫做电子效应。
诱导效应
共扼效应
化合物的结构:分子中原子间的排列次序,原子相互间的立体位置,化学键的结合状态以及分子中电子的分布状态等各项内容在内的总称。(p2)
电子效应提供了深入了解有机分子结构的手段,是我们分析和理解有机化学基本问题的基本出发点。
诱导效应:
①吸电子的诱导效应,-I ,亲电基(电负性大于氢)
②给电子的诱导效应,+I ,给电基(电负性小于氢)
由于某一原子或基团的电负性(键的极性)而引起分子的电子云按取代基的电负性所决定的方向而偏移的效应; (p-53)
这种影响沿碳链σ键传递,随碳链的增长而迅速减弱(至Cγ已经很弱) ;
原子或基团吸电子或给电子的衡量标准:以H原子为标准(以饱和C-H键的诱导效应为零),用字母 I 表示。
常见吸电子基及其吸电子(-I效应)强弱次序(以饱和C-H键的诱导效应为零。)
常见给电子基及其供电子(+I效应)强弱次序:
上述取代基的吸电子或供电子能力的强弱次序是如何测出的?
-取代酸的酸性受取代基吸电子或供电子能力大小的影响,反过来,通过测定各种-取代酸的离解常数,可推知取代基吸电子或供电子能力的强弱。p315
共轭效应(Conjugative effect)
①π电子离域(共轭),电子云密度的分布发生改变(平均化),键长趋于平均化,内能更小,分子更稳定
(1) 共轭效应的表现形式:(p78)
②通过共轭π键传递,不受距离的限制;
当共轭体系一端受电场的影响时(外界试剂的攻击),其影响就能通过π电子的运动迅速地传递到整个共轭体系(沿共轭π键传递得很远),同时在共轭键上的原子将依次出顼电子云分布的交替现象。用字母 C 表示。
p—π共扼
电子云密度的分布发生改变(平均化)
π—π共扼
电子云交替分布
(2) 共轭效应产生的必要条件:
①共平面性:共轭体系中各个σ键都在同一平面内。
②参加共轭的每一个原子都具有一个与平面垂直的 p 轨道。
(3) 共轭体系的类型:
π‐π共轭
σ-π、σ-p 超共轭
p-π共轭
①π‐π共轭
② p-π共轭
③超共轭效应(p78)
双键的电子云和相邻的碳氢键的电子云相互交盖而引起离域效应。
σ-π共轭效应
σ-p共轭效应
(4) 共轭效应的相对强度:
① p-π共轭(p电子朝着双键方向转移,呈供电子效应(+C))。
对同族元素
对同周期的元素