文档介绍：全国竞赛有机化学增补知识点
一、立体化学:对映异构
:分子与它的镜像不能重合的分子叫手性分子。物质具有手性就有旋光性,也就存在对映异构体。一般来讲分子不具有对称面和对称中心时,就有手性特征。
:当一个碳原子连有四个不同的原子或原子团时,该碳原子为手性碳原子,常以C*表示。见右图。
:把右图的一对对映体等物质的量混合,对外不显旋光性的物质叫外消旋体。含有几个不相同的手性碳原子的化合物,能构成2n个对映异构体和2n-1个外消旋体。对映异构体的物理化学性质都相同,而生物活性不同。
:分子内含有相同的手性碳原子,分子两个半部互为物与象的关系,使分子内部的旋光性相互抵消的化合物。如右图。
费歇尔(Fischer)投影式,如右图。
①十字架中心表示C*,在纸平面上;
②ac横线在纸前方;
③bd纵线在纸后方。
、实、楔线式,如右图
①实线相连的原子或原子团在纸平面上;
②虚线相连的原子或原子团有纸面后;
③楔线的原子或原子团在纸平面前方。
、S命名
对含一个手性碳原子Cabcd的命名:
取代基大小顺序依次为a>b>c>d,将C-d键作为观察方向,d在纸的后面,与C重叠,基团由大到小,如果次序为顺时针的是R构型,逆时针的是S构型。请参看下图。
基团大小顺序国际命名规则:
(1)按直接与C*相连的原子的原子序数大小为次序,大的在先,小的在后。
(2)假如与C’直接相连的原子相同,则看第二个原子,其原子序数大的在先,小的在后,若第二个原子相同,则看第三个原子,依次类推下去。
常见的取代基的顺序排列如下:-I, -Br, -Cl, -SR, -SH, -F,,-OR,-OH, -NO2,-NHC-R, -NHR,-NH2,-CCl3,,,,,,,,-CH2OH, -C6H5, -CR3,-CHR2,-CH2R, -CH3, -D,-H。
二、有机物的特征结构与性质
特征底物
试剂
反应现象
测官能团数目方法
-C≡C-H
AgNO3或 Cu(NH3)+ 2
白色沉淀
-C=C-或-C≡C-
H2、浓Br2或冷KMnO4
气体被吸收溶液褪色
测定被吸收的体积
3°R-X
AgNO3乙醇溶液,
NaI/(CH3)2CO
AgX↓
NaI↓
l°ROH
2°ROH
3°ROH
浓HCl+ ZnCl2
加热后浑浊
室温下5分钟浑浊
室温下立即浑浊
ROH
CH3 MgI或 CH3COC1
CH4↑
测定体积
RNH2,
R2NH
过量(CH3)2CO或CH3COC1
或用盐酸滴定或HNO3
滴定到终点放出N2
RCHO
Ag(NH3)+ 2 或Cu(OH)2
出现银镜或砖红色沉淀
RCOR,RCHO
ArNHNH2或NH2OH
NaHSO3
ArNHNH=C-沉淀
HO-N=C-沉淀
NaO3S-C-OH
RCOOH
NaHCO3
NaOH溶液
放出气体
溶解
ArOH
Na
Na HCO3
H2↑
无气体放出
RCOOR
标准KOH/C2H5OH