文档介绍：第九章 分离分析法导论
一、色谱定性方法
二、色谱定量方法
第四节 色谱定性和定量方法
2018/6/1
一、色谱定性分析方法
利用保留值定性:通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰,来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。
利用加入法定性:将纯物质加入到试样中,观察各组分色谱峰的相对变化。
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利用相对保留值r21定性
相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据,可以用来进行定性鉴定。
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又称Kovats指数(Ⅰ),是一种重现性较好的定性参数。测定方法:
将正构烷烃作为标准,规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100(如正己烷的保留指数为600)。
其它物质的保留指数(IX)是通过选定两个相邻的正构烷烃,其分别具有Z和Z+1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示:
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保留指数计算方法
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小型化的台式色质谱联用仪(GC-MS;LC-MS);
色谱-红外光谱仪联用仪(GC-IR)。
组分的结构鉴定:
Sample
Sample
5890
DEG/MIN
HEWLETT
PACKARD
HEWLETT
PACKARD
5972A
Mass
Selective
Detector
D
C
B
A
A
B
C
D
Gas Chromatograph (GC)
Mass Spectrometer (MS)
Separation
Identification
B
A
C
D
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二、色谱定量分析方法
1. 峰面积的测量
(1)峰高(h)乘半峰宽(Y 1/2)法:近似将色谱峰当作等腰三角形。:
A = h·Y1/2
(2)峰高乘平均峰宽法:当峰形不对称时,,由下式计算峰面积:
A = h·(Y + Y )/ 2
(3)自动积分和微机处理法
(4)称重法和面积计算法
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2. 定量校正因子(极其重要)
试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比,即:
m i = fi Ai
绝对校正因子:比例系数f i ,单位面积对应的物质量:
f i=m i / Ai
定量校正因子与检测器响应值成倒数关系:
f i= 1 / Si
相对校正因子f ’i :即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比(热导池检测器用苯;氢焰检测器用正庚烷)。
当mi、mS以摩尔为单位时,所得相对校正因子称为相对摩尔校正因子,用(f ’M)表示;当mi、mS用质量单位时, 以(f ’W)表示。相对校正因子只与检测器类型有关,而与色谱操作条件、柱温、载气流速、固定液的性质等无关。
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特点及要求:
归一化法简便、准确;
进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大;
仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。
(1)归一化法:
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(2)内标法(试样中各组分含量相差悬殊,或只需要测定试样中某个或某几个组分,而且不能完全出峰)
内标物要满足以下要求:
(a)试样中不含有该物质;
(b)与被测组分性质比较接近;
(c)不与试样发生化学反应;
(d)出峰位置应位于被测组分附近,且无组分峰影响。
试样配制:准确称取一定量的试样W,加入一定量内标物mS
计算式:
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