文档介绍：第一节纯物质的蒸气压
一、克劳修斯—克拉贝龙方程
假定:
※1:压力不高,温度不高
※2:饱和蒸汽压不大,气相
※2:温度变化不大时,
第二章气液相平衡
第二讲
表示两相平衡时P与T之间的关系
适用范围:
※1:常温吻合较好
※2:较宽的温度范围误差太大
※3:临界温度附近不能用
第一节纯物质的蒸气压
二、安托因方程(克-克方程的改进)
第二章气液相平衡
三参数方程,A 、B和 C为安托因常数,是物质的特性常数。
适用范围:
※在10-1500mmHg范围内误差很小
第二节二元气液相平衡
三种平衡类型
热平衡
机械平衡
物理化学平衡
(化学位平衡)
2—1 亨利定律及拉乌尔定律
亨利于1803年根据实验总结出对非电解质稀溶液中的溶质A,当达到平衡时其液面上的平衡分压与液相中的摩尔浓度成正比:
称为亨利系数,它随温度、压力、溶液种类不同而不同,且由于压力的影响很小,它的数值是在恒温下由实验测定的。
一、亨利定律
注意:
※亨利定律仅适用于浓度很低的稀溶液中的溶质※
二、拉乌尔定律
1886年拉乌尔根据大量实验发现,当达到平衡时稀溶液中溶剂的蒸气分压等于纯溶剂在此温度下的饱和蒸气压与其溶液中摩尔浓度的乘积,即:
注意:
拉乌尔定律适用于稀溶液中的溶剂
重要性质
※从拉乌尔定律和亨利定律可知一个很重要的性质:
在一定温度下,它的蒸气压不仅与溶液的本性有关,还与溶液的浓度有关,如右下图所示:
蒸气压与浓度的关系
0
1
2
解释:
线1代表亨利定律;
线2代表拉乌尔定律。
2—2 理想溶液及其相图
一、理想溶液
1、理想溶液定义
液体混合物中的各组分,在全部浓度范围内都遵循拉乌尔定律,则称此溶液为理想溶液。
2、理想溶液所具有的理想特性
(1)体积的加和性。各组分混合后的总体积等于各组分原有体积之和。
(2)溶液在混合或稀释时无热效应。
(3)同类分子间与异类分子间的相互作用力相等,不产生缔合和氢键现象。
(4)在全部浓度范围内,各组分都严格遵循拉乌尔定律。
二、相图
温度一定
0B
压力
E
P对x
P对y
分析:由拉乌尔定律知:
结论:泡点线理想溶液的总压力和各组分的分压力都与液相组成成直线关系。
由道尔顿分压定律知:
结论:露点线
理想溶液的总压力和气相组成成曲线关系。
思考:相律的意义
1、P—x(y)相图
2、 T—x(y)相图
0B
T/
110
80
L
O
V
气相线
液相线
(甲苯)B—(苯)A二元系的恒压图
右图指的是:
在一定的压力下,气液平衡的沸点温度与组成的关系图。
掌握:
各区状态、产品、TA与TB高低
(1)产品:塔顶接近纯A
塔底接近纯B
(2)TA<TB
(3)yA>xA