分析化学：沉淀滴定法和重量分析法.ppt

文档介绍：第七章沉淀滴定法和重量分析法第一节沉淀滴定法Precipitation Titration
以沉淀反应为基础的分析方法
反应必须符合用于滴定的反应之四项必备条件
沉淀溶解度≤1μg/ml视为反应完全。
银量法应用广
可测Ag+、Cl、Br、I、CN、SCN等。
一、银量法基本原理
1. 滴定曲线
例:
滴定前[Cl]= pCl=lg101=
sp前2ml [Cl]= =×103mol/L

pCl=
[Ag+]=Ksp/[Cl]
pAg=pKsppCl==
×
+

pCl= pAg==

pAg= pCl==
sp时 [Ag+]=[Cl]= Ksp  pAg=pCl=pKsp/2=
考虑生成的AgCl↓溶出Ag+和Cl,
计算结果略有不同。:
[Ag+]=[Ag+]溶出+[Ag+]过量=x+[Ag+]过量;
[Cl]=x [Ag+]过量=×105(mol/L)
x(x+[Ag+]过量) =Ksp x2+5×105x×1010=0
x=×106(mol/L)
pCl=;pAg==
(上述简化计算结果:pCl=;pAg=)
2. 滴定曲线特点
pX
∣∣
100 200(%)
pAg
pCl



突跃范围
sp
⑴pCl与pAg曲线以sp为中心
对称,[Ag+]↑[Cl]同等↓
sp时[Ag+]=[Cl]两线相交。
⑵近sp形成突跃,[Cl]很小
加入Ag+引起[Cl]急剧↓
⑶-1表明 Ksp↓突跃↑;另c↑突跃↑
1. 铬酸钾指示剂法(Mohr 法)
⑴原理:
滴定反应
终点反应
例用AgNO3标准溶液滴定氯化物或溴化物
(砖红),S≈10
二、终点指示方法
Ag+(aq) + Cl= AgCl(s)
(白),S≈10
2Ag+(aq) + CrO42(aq) = Ag2CrO4(s)
当Ksp相差较大,若c相近,可分步滴定。
但沉淀易吸附离子形成混晶 TE% 较大。
⑵滴定条件:
①In适量
(过多终点提前;过少终点滞后)
设:cAgNO3=;sp时VAgNO3=20ml,
V终=50ml
%

此时[Ag+]过量= =×105(mol/L)
×
50
欲此时产生Ag2CrO4↓
当V终为50~100ml,加5%K2CrO41~2ml即可
。
注意:若cAgNO3过小,或sp时加VAgNO3过小,
则TE%↑,应作空白试验后从测量值
中扣除空白值()。
[CrO42]= =
=×103(mol/L)
Ksp(Ag2CrO4) ×1012
[Ag+]2 (×105)2
则应
② ~
酸性
Ag2CrO4+ H+ 2Ag+ + HCrO4
碱性
2Ag++2OH 2AgOH↓
Ag2O↓+H2O
pH过小或过大,均产生正误差。
③不能有NH3
否则生成[AgNH3]+和[Ag(NH3)2]+产生正误差。
cNH4+<~↓
不至干扰。
④边滴边剧烈振荡
使Cl、Br解吸,防止终点提前。
⑤预先分离干扰离子
与Ag+生成沉淀的 PO43-, AsO43-, SO32-,
S2-, CO32-
与CrO42生成沉淀的 Ba2+, Pb2+
aq中有色的 Cu2+, Co2+(粉红), Ni2+(亮绿)
易水解的 Fe3+,Al3+,Bi3+,Sn4+