文档介绍：二芳基甲烷羰基化及生物活性分子的合成研究
1 二芳基甲***化合物合成研究进展
在有机化学中,羰基化合物是非常重要的一类化合物。由于氧的电负性大于碳的电负性,非金属性比碳强,碳氧双键的电子云偏向于氧原子,所以碳原子带有部分正电荷,氧原子带有部分负电荷图 ),从而决定了羰基的极性和化学反应性,羰基化合物容易与亲核试剂发生亲核加成反应。羰基C=O)的构建方法很多,其中比较常见的是通过 C-H 键的转化实现。最近几十年,碳氢化合物的 C-H 转化受到越来越多化学家的关注,通过 C-H 活化,可以构建不同类型的官能团,从而实现不同官能团的转化。而 C-H 活化通常可以在非金属单质、非金属化合物、金属氧化物或者金属复合物的存在下得以实现[1-5]。过渡金属催化是一种有效的催化方式,能高效且选择性地实现 C-H 活化,根据金属(M)的属性和配合物(LnM)中配体(Ln)的种类,C-H 活化的过程可以分为四种不同的历程:氧化加成、σ 键置换、亲电取代和 1,2 加成,如图 所示。二芳基甲***是一类重要的添加剂和化工中间体,用途非常广泛,主要应用于医药[6-7]、功能分子[8-10]、高等材料[11-12]和有机分子转化中的合成中间体[13-15]等领域。在医药方面,含有二芳基甲***结构的药物非常多,如(S)-Ketoprofen[16],Pitofenone[17],Sulisobenzone[18]等(图 )。(S)-Ketoprofen 是非类固醇抗炎药的有效成分,是阿司匹林抗炎活性的 160 倍;Pitofenone 是复合药物 Spasmalgon 的主要成分,具有抗痉挛的作用;Sulisobenzone 是防晒霜的有效成分,用于吸收紫外,保护皮肤。除此之外,二苯甲***化合物也是新型强效血管扩张药***苯桂嗪、发作性睡眠治疗药莫达非尼以及抗组***药哌克昔林的中间体。在功能分子和高等材料方面,含有二苯甲***结构的物质非常多,具有广泛的应用(图 )。在其他领域,如塑料、香料等,二芳基甲***化合物同样具有广泛的应用。在塑料方面,二芳基甲***化合物作为光稳定剂是塑料制品不可缺少的添加组分;在香料方面,因为具有玫瑰香味,经常被用作香料定香剂,同时还作为许多香精和香水的原料。
..
***化合物合成研究进展
由于二芳基甲***化合物的用途非常广泛,潜在的市场非常大,目前二芳基甲***的世界年销售量很高,每年都以一定的增长率趋势增长。过去几十年合成二芳基甲***化合物的方法很多,发展非常迅速,如芳酰***法、三***甲苯法、一氧化碳法、氧化法等。本文主要从以下方法理解二芳基甲***化合物的合成:傅-克酰基化反应[19-25]、CO 插入反应[26-28]、过渡金属催化偶联反应[29-42]、直接氧化反应[43-54]()。早在 1996 年 Maier 小组[20]就报道了亲电试剂进行的芳烃酰基化反应,在二***乙烷中,芳香族化合物与芳酰三***甲磺酸酯反应得到相应的二芳基甲***化合物,实验证明反应进行的过程首先是芳酰三***甲磺酸酯形成相应的芳酰正离子,然后与芳香族化合物经亲电取代反应得到相应的产物(图 )。2001 年 Reetz 课题组[21]报道()2PtCl2和 AgSbF6作为催化体系,芳烃与羧酸酐的酰基化反应